蜂胶的研究历史及应用

申小阁 胡福良

（浙江大学动物科学学院，杭州310029）

蜂胶是一种古老而新兴的蜂产品。说它古老，是因为其历史十分悠久，古希腊、古罗马和古埃及人早就认识到蜂胶的医疗特性并且将其作为药物得到了广泛的应用；说它新兴，是因为近十多年来蜂胶是蜂产品乃至天然产物研究开发的热点，新的胶源植物、蜂胶中新的化学成分、生物学活性和新的产品被不断地发现和创造出来。蜂胶的研究历史，在某种程度上是人类探索和了解天然产物的一个缩影，令人回味，更激励着人们不断前行。

一、蜂胶的历史

“蜂胶”一词源于古希腊语中的 πρπολιζ（郊区），这又起源于希腊词汇 προ-μǎλáσσω，是指“预先软化，通过摩擦或揉捏使之软化”（亚里士多德，《问题论》）。Lewis和Short早期给蜂胶下了如下定义：“蜂胶是蜜蜂生产蜂蜜时加入的用于修补巢房缝隙的粘性物质”。

蜂胶的使用有着十分悠久的历史，古埃及、波斯和罗马人都有蜂胶应用的记录。古埃及人在花瓶和其他装饰品上描绘采集蜂胶的蜜蜂，并将蜂胶用于防治疾病的药物。人们普遍认为蜜蜂采集蜂胶是用来保护蜂巢。除了填补孔洞、修补裂缝、润滑巢房内壁作用外，蜂胶似乎还作为一种抗菌剂来防止蜜蜂幼虫、储蜜和蜂巢的微生物感染。由于蜜蜂所处环境非常拥挤和狭小，一旦蜜蜂有了疾病会很快在整个蜂巢中传播开来。蜜蜂生产自己的抗菌素——蜂胶以减少巢壁上的微生物生长，这样就可以保持蜂巢健康。而且，蜂胶还可以保护巢房免受不可控制的气流和外在水分的侵袭。蜂胶薄层相当于一个不透水的内层，可以限制水分散失，保持蜂巢内湿度的恒定。也许是受此启发，古埃及人将蜂胶当作防腐物质来使用。

古犹太人认为tzori（蜂胶，犹太语）是一种药物，《旧约》一书中也提到蜂胶及其治疗性能。圣经中乳香和蜂胶几乎是相同的，而圣经中的乳香是Sheba女王给所罗门王的礼物。乳香1500年来生长在犹太山大的死海周围，因其独特的香味和药用价值闻名于世，它是由香脂杨（Populus balsamifera）、黑杨（P.nigra）和 P.gileadensis等杨树属的树脂加工而成。耶路撒冷圣殿每日两次使用的熏香中就含有乳香。

希腊人用蜂胶制作西洋樱草，这种香水由乳香、蜂胶、苏合香和芳香药草混合而成。大量的文献记载了蜂胶的制备与应用。蜂胶被称为“第三种天然蜂产品”（即蜂蜜和蜂蜡之后）。在古希腊传世巨著《动物志》第9卷（该书的1～8卷由亚里士多德撰写，第9卷的作者佚名）中对蜂胶的特征描述如下：蜜蜂最初建造的巢房是空的，之后他们修建蜡制的巢脾壁，采集多种花儿和柳树、榆树等容易产树胶植物的汁液。养蜂人把这种物质称为“蜂蜡中转站”，蜜蜂用之修补巢脾，抵御其他外来生物的入侵以及缩小巢门口的面积。

接着作者又这样描述道：蜂巢门口布满了mitys，这种物质是一种深黑色的渣滓或蜂蜡副产品。它有一股刺鼻的气味，可用来治疗瘀伤和化脓性溃疡。

西方医学奠基人希波克拉底曾用蜂胶治疗内外伤口和溃疡。生活在公元50年左右的古希腊医师狄欧斯考里德斯在其《药物学》中详述了蜂胶的医疗用途。除蜂胶外，他还提到了作为药物使用的蜂蜜、蜂蜡和多种蜂蜜酒。狄欧斯考里德斯是这样描述蜂胶的：黄蜂胶以其芬芳、柔软性以及与苏合香的相似性成为继乳香后得以广泛应用的物质。蜂胶相当温和，有吸引力，有助于拔出荆棘和碎片。用蜂胶烟熏可以缓解慢性咳嗽，除去地衣。

罗马人普遍敬畏蜜蜂和蜂胶，老普林尼在其名著《自然史》中写道：蜂胶来自葡萄和白杨树分泌的芳香树脂，并混入了花蜜，密度较大。不过，蜂胶不能被称为蜂蜡，它用来修补巢房内的孔洞和缝隙以抵御寒流和其他有害因素侵入。同时，因为蜂胶有一种强烈的气味，很多人用它代替白松香。他还描述了蜂胶的实用性，即蜂胶具有清除身体上的异物，转化肿瘤，消除硬化，缓解肌肉疼痛和治愈顽固性溃疡的特性。

根据古罗马学者和作家马库斯·瓦罗的描述：蜂胶是一种蜜蜂用于建造在蜂巢前方入口处的保护设施的物质，特别是在夏天。蜂胶因为被医生用作草药，所以在《圣道》中比蜂蜜享有更高的价值。

在公元1世纪，罗马百科全书编纂者塞尔苏斯在《医学论》中写道：蜂胶作为药物可以促进化脓，愈合伤口和治疗脓肿。

阿拉伯人或许也知道蜂胶，例如，穆斯林医生和哲学家阿维森纳写了两种蜂蜡，即纯蜡和黑蜡，后者可能就是蜂胶。他写道：蜂胶以其强烈的气味会让你打喷嚏，它不仅具有清除螺钉和木桩结合的特性，同时还可以起到净化、清洁以及吸收的作用。在波斯手稿中蜂胶是一种治疗湿疹、肌肉痛和风湿病的药物。

到了中世纪，蜂胶不再是一个热门的话题，也不再用作主流的药物。只有少数记载蜂胶的手稿得以保存下来。来自12世纪的一些文献记录了用于治疗口咽部感染以及龋齿的含有蜂胶的药用制剂，表明蜂胶可以预防蛀牙。幸运的是，蜂胶的药用价值使其在民间传统医学中得以流传下来，而且，蜂胶仍广泛应用于东欧地区的“草药”医学。

蜂胶的利用和文艺复兴主义“返璞归真”一起重返欧洲，同时也带来了古代教学和医学的繁荣。约翰·杰勒德在其著名的草药书《历史的植物》（1597）中提到使用黑杨树叶芽所分泌的粘湿的树脂制作疗伤药膏。这种由白杨叶芽制作的药膏可以治疗所有的炎症、挫伤、拉伤和侧索硬化症等疾病。17世纪在英国药典中记载蜂胶是治疗性药膏的主要成分。尼古拉斯·库尔佩珀在他的《草药大全》中指出：由白杨树生产的“Populneon”药膏对身体任何部位的高温和炎症都有作用，可以降低伤口的温度。蜂胶还用于妇女的断奶。1824年出版的《通用草药》中记载了“黑色的杨树、白杨树”：治疗硬而痛的肿块的药膏中含有幼叶成分，这种成分春天时闻起来清香宜人，若用手将其压碎便会产生一种香树脂物质（蜂胶），用酒精提取的这种物质闻起来像安息香。肉汤中添加1德拉克马（古希腊重量单位）的蜂胶酊剂可以清除顽固性肠道表皮脱落。

二、蜂胶的早期研究

19世纪初，法国药剂师和化学家沃克兰（Nicolas Louis Vauquelin）对蜂胶进行了研究。在一篇报告中，沃克兰写道：“蜂胶是蜜蜂采集的一种柔软、有味道、红棕色的树脂质物质。大块的蜂胶呈黑色，而在薄板中呈半透明状。蜂胶拥有类似于蜂蜡的柔软性，手的热量可使其软化，但韧性却比蜂蜡更强。它的气味芬芳，类似于草木犀、秘鲁香脂或香蕉杨树”。沃克兰将100 g的蜂胶用乙醇提取3次，计算出的组分含量如下：纯蜂胶57 g，蜂蜡14 g，外来物质14 g，损失的芳香物15 g。

蜂胶的研究进展是与化学的发展紧密相连的，尤其是蜂胶中黄酮类化合物的研究。根据化学结构，黄酮类化合物可分为：黄酮类、黄烷类、黄烷酮类、异黄酮类、类黄酮、花色素类、查尔酮类和黄酮木脂素类等八大类。

19世纪初期，法国化学家谢弗勒尔（Michel Eugene Chevreul）提取到一些结晶态的黄酮：包括从桑橙树（黄颜木）中提取的桑色素，从黄犀草（黄色植物染料）中提取的木樨草素，从漆树（栌木）中提取的非瑟酮，从栎树皮中提取的槲皮素。1864年，Piccard从常见的白杨树幼芽中分离出第一个黄酮物质——白杨素。1879年，德国化学家卡尔·利伯曼（Carl Liebermann）从槲皮甙中提取了槲皮素。1891年奥地利化学家Herzig探明栌木色素——非瑟酮和槲皮素的结构。1893年，瑞士伯尼尔大学的波兰籍教授Stanislaw Kostanecki发现苯并芘的苯基衍生物是白杨素的天然产物。1895年，Kostanecki提出了对白杨素结构的质疑，不久后证实白杨素的结构；同时他给母环系统及其3-羟基衍生物起名为黄酮和黄酮醇。从1895年起，大量的天然黄色色素得以检测，其中很多属于黄酮和黄酮醇类化合物。1898年Emilewicz等报道白杨素的合成方法，Kostanecki等发现其他适合合成白杨素的方法，并于1899年精制了黄酮，随后在1900年合成芹黄素和毛地黄黄酮。不久，Kostanecki发明一种人工制备黄酮醇的方法。1904年Kostanecki等合成非瑟酮、槲皮素和山柰酚，1907年又以相似的方式合成了桑色素。Kostanecki确定姜黄素的结构，同时也研究巴戊、苏木精和胭脂红。之后，Kostanecki分析将近2000种不同的物质，结果显示其中有200多种物质含有黄酮衍生物。

（未完待续）