水中的微量氰化物的测定方法探讨

梁卫明

(高州市环境保护监测站广东高州525200)

生活饮用水卫生标准和地表水环境质量标准（Ⅲ类）对于生活饮用水的卫生标准规定中氰化物具体限量是0.05mg/l与0.20mg/l。测定生活饮用水和地表水内微量氰化物，根据国家标准主要有吡啶-巴比妥酸光度法、异烟酸-巴比妥酸光度法和异烟-酸吡唑啉酮光度法三种测定方法，然而异烟酸-硫代巴妥酸双波长叠加光度法对水中微量氰化物的测定实验至今没有相关文献予以报道，水中微量氰化物测定的应用中通常不考虑该种方法。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

TU-1810SPC型紫外可见分光光度计（北京普析）；

浓度为0.10mg/mL的氰化物标准溶液，此溶液的浓度以银盐法标定，在试验之前，临时使用氢氧化钠溶液 (摩尔浓度为0.05mol/L)将其稀释为1.0μg/mL；缓冲溶液：磷酸二氢钾氢氧化钠缓冲液，pH=5.8，摩尔浓度为0.05mol/L；

将2.0g硫代巴比妥酸和2.5g异烟酸在30mL氢氧化钠溶液（1.0mol/L）中混溶，当全部溶解以后将溶液定容到100mL，配置成异烟酸硫代巴比妥酸溶液，氯胺T溶液：10.0g/l，用时现配；

NaOH溶液：0.50、0.05mol/l；乙酸溶液（3+97）；酚酞指示剂：1.0g/l；实验用试剂均为分析纯，实验用水为超纯水（18.25MΩ·cm）。

1.2 实验方法

1.2.1 标准曲线的绘制

A在10mL的比色管中加入0——5mL氰化物标准溶液（溶液是经氢氧化钠稀释以后的），再加入5mL氢氧化钠溶液与1滴酚酞试液，用乙酸进行酸碱滴定至红色恰好消失。

B将2.0mL缓冲溶液和0.2mL氯胺T溶液混匀后放置4分钟。

C加入2.0ml异烟酸硫代巴比妥酸溶液，加纯水至刻度，摇匀。

D取没有参加反应的试剂作为对比，用2cm比色皿于525nm处测定各管放置2~4min时的最大吸光度Aλ1。

E继续放置至35分钟，同法测定各管处的吸光度Δλ2，计算ΔA（ΔA=Aλ1+Aλ2），以CN-含量对ΔA绘制标准曲线。

1.2.2 水样分析

取250ml水样蒸馏，用5.0mL0.05mol/l的NaOH溶液作吸收液，收集馏出液50.0ml，每次分别取5.0mL按1.2（1）操作测定吸光度，以标准曲线法进行氰化物定量，并与异烟酸-巴比妥酸光度法测定结果进行比对。

2 结果与讨论

2.1 吸收光谱

实验条件下，异烟酸硫-代巴比妥酸与CN-共同产生红-蓝色染料，在520~530nm和642nm处分别存在一个吸收峰，相应试剂吸收的最大波长为530nm处。

2.2 实验用缓冲溶液计量和酸度分析

经过实验可知，溶液的pH值范围是4.8到7.0，该体系的吸光度最大并且具有最大的稳定性，该研究中经过磷酸二氢钾氢氧化钠缓冲液（pH5.8）做试验分析，实验过程中缓冲液的实际使用计量的合理范围是1.5到3.0ml，该体系具有最大吸光度且稳定性最大的特点，因此，实验中磷酸二氢钾和氢氧化钠的缓冲液实际使用计量是2.0ml，最为合理。

2.3 实验中含氯胺T的溶液使用计量和转化氰化物需要时间分析

实验过程中，氯化氰和氰化物完成相互转化需要的时间长度是3至6min，使用0.15—0.40mL浓度为10.0g/L的氯胺T溶液时，整个反应系统具有最大的吸光度，且其稳定性最好。

2.4 硫代巴比妥酸和异烟酸溶液用量

2.0 %硫代巴比妥酸和2.5%异烟酸溶液用量均在1.5至2.5ml之间时，体系吸光度最为稳定且最大，因此实验用量应控制在2.0ml左右。

2.5 精密度试验

本研究进行了5次两份水样馏出液和2.00μg和0.50μg CN-标准液平行检测，其检测的平均水平48.4、22.2μg/l和0.51、2.00μg，相对标准偏差分别为1.8%/1.1%和2.0%、3.5%，实验结果证实该方法精密度良好。

2.6 准确度试验

通过异烟酸巴比妥酸光度法进行对比，结果见表1。由此可知，本方法结果与国标法相吻合，误差低于2.1%。

表1 比对实验结果

3 结语

依据氯胺T和弱酸性介质存在情况下，异烟酸-硫代巴比妥酸与氰化物产生红-蓝色染料，且能双吸收峰原理，进行了异烟酸-硫代巴比妥酸双波长叠加光度法的水微量氰化物测量，该检测方法具简便性和灵敏性，且有助于硫代巴比妥酸应用范围的扩大。

[1]张小玲，孙家娟.双波长叠加分光光度法同时测定微量氰化物的研究[J]冶金分析；2001年04期.

[2]GB/T5750.5-2006生活饮用水标准检验方法无机非金属指标[S].