脉冲火焰光度检测器法测定苯中微量噻吩

2013-10-27

分析仪器 2013年4期

(中国石油独山子石化公司乙烯厂中心化验室，独山子833600)

苯是生产苯乙烯的主要原料，苯中噻吩的浓度一般要求低于0.6 mg/kg。目前国家标准采用的是化学分析法[1]、气相色谱与质谱联用[2]等方法。本实验用配有脉冲火焰光度检测器(PFPD)的Agilent6890气相色谱仪，通过绘制不同浓度噻吩与响应值的相关曲线，从而计算出苯中噻吩含量，此方法可用于快速测定苯中噻吩含量，经过在生产现场的使用，可以满足要求。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

氦气、氢气、压缩空气，三种气体要求纯度大于99.999%(v/v)；不同浓度噻吩的标准溶液；配有脉冲火焰光度检测器(PFPD)的Agilent6890气相色谱仪；液体自动进样器，5 μL注射器。

1.2 色谱仪操作条件

色谱柱为HP-INNOWax；分流比为5∶1；进样量为0.5 μL；检测器温度为250 ℃；程序升温为50 ℃保持2 min，以20 ℃/min速率升到170 ℃，保持6 min。

2 结果与讨论

2.1 色谱峰的定性

色谱仪稳定后，在试样苯中逐渐加入噻吩，得到图1所示的色谱图，从图中可以看出约9.40min处的峰高随着噻吩的加入而增高，由此可定性该处为噻吩的色谱图。

2.2 标准曲线的绘制

仪器稳定后，将浓度为0.613、0.857、1.670、4.150 mg/kg的苯中噻吩标准试样进到色谱仪中，测定相应的响应值Y(峰高)。通过操作软件计算标准曲线，求得标准曲线方程为Y=-6.8603798X2+184.91573X+0.0677075，相关系数为0.99999，Y与X显线性相关，回归方程是可靠的。

2.3 样品中噻吩的测定

将样品与标准曲线保持相同的操作条件进行分析，通过测定样品中噻吩的峰高响应值,由此得出噻吩的含量。

图1 苯中噻吩加标叠加色谱图

2.4 回收率

称取20.00 g苯中噻吩含量为0.071 mg/kg的样品，放入带盖玻璃瓶内，加入1.05 g含4.15 mg/kg噻吩的标样，样品中噻吩浓度增加值为0.203 mg/kg。然后将配好的样品分别装入6个自动进样瓶，测定噻吩含量，回收率计算如表1。

表1 回收率计算 (mg/kg)

从表1数据可以看出，方法的回收率在回收率最佳范围95%-105%内，故方法的准确性满足分析要求。

2.5 重复性

对含噻吩2.15 mg/kg的标准样品进行8次重复测定，测定结果分别是2.16、2.14、2.08、2.15、2.17、2.17、2.08、2.20 mg/kg，计算其相对标准偏差为2.01%，数据说明本方法测定结果重复性好。这主要是有以下因素决定的，在色谱分析中，液体样品通常采用手动注射器进样，缺点是进样量的重复性差，一般相对误差为2%-5%[3]。本方法采用自动进样器进样，能有效的降低人为操作引起的偶然误差，大大提高分析结果的精密度。噻吩是含有一个硫杂原子的五元杂环化合物，PFPD在硫和磷的检测方面极大地提高了选择性和灵敏度[4]。