二苯硫脲-醋酸丁酯萃取-火焰原子吸收法测定化探样品中的银

2013-10-27

分析仪器 2013年4期

(吉林省第五地质调查所实验室,九台 130500)

银在地壳中的丰度值为1×10-7，化探样品中微量银的含量一般为0.01～ 1.00 μg/g 。测量微量银的方法有原子吸收法[1]、发射光谱法[2]、质谱法[3]等，其中火焰原子吸收光谱法[4-6]应用最为广泛。采用火焰原子吸收测定化探样品中的微量银，必须对银进行分离富集。常用的分离富集方法有离子交换法、火试金法和萃取法等，其中萃取法是分离富集银的简便有效手段[7]。试验研究了王水分解样品，用二苯硫脲—醋酸丁酯萃取火焰原子吸收测定化探样品中微量银，方法简便、快速、准确，重现性好，适合大批量样品的测定。

1 实验部分

1.1 仪器

GGX-610型原子吸收分光光度计(北京海光仪器公司)。

1.2 试剂及标准溶液

盐酸、硝酸、醋酸丁酯、二苯硫脲(均为西陇化工有限公司生产，分析纯)

王水1%二苯硫脲—醋酸丁酯溶液：称取10.0 g二苯硫脲，溶于1000 mL醋酸丁酯中，溶解备用。

银标准溶液

(1)银标准储备溶液(1000.0 μg/mL)：(购自国家有色金属及电子材料分析测试中心)。

(2)银标准储备溶液(100.0 μg/mL)：吸取1000.0 μg/mL银标准储备溶液25.0 mL于250.0 mL棕色容量瓶中，以20%盐酸溶液稀释到刻度。

(3)银标准工作溶液(1.0 μg/mL)：吸取100.0 μg/mL银标准储备溶液10.0 mL于1000.0 mL棕色容量瓶中，以20%盐酸溶液稀释到刻度。

1.3 实验方法

1.3.1 标准曲线绘制

在系列25.0mL比色管中分别加入1μg/mL的银标准工作溶液0.00、0.05、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00、1.50 mL,再加入2.50 mL浓盐酸，用蒸馏水稀释至25mL，用酸式滴定管准确加入3.00 mL 1%二苯硫脲—醋酸丁酯溶液，盖上塞子，于振荡仪上(自制)萃取200次，待有机相分层后，在有机相中测定银，曲线见图1。

图1 银标准曲线

1.3.2 样品分析

称取1.0000g样品放入50.0 mL烧杯中，加少量水润湿样品，加入王水15 mL，在电热板上加热分解样品，蒸至近干，取下稍冷，加入(1+1) 盐酸10.00 mL，然后用10～15 mL蒸馏水吹洗杯壁，再放回电热板上煮沸并保温5 min取下，连同残渣洗入50.0 mL容量瓶中，稀释至刻度摇匀，放置过夜后，准确移取25.0 mL于25.0 mL比色管中，用酸式滴定管准确加入3.00 mL 1%二苯硫脲—醋酸丁酯溶液，盖上塞子于振荡仪上(自制)萃取200次，待有机相分层后，在有机相中采用标准曲线法测定银。

2 结果与讨论

2.1 方法原理

在盐酸介质中，银离子与氯离子能够形成银的络阴离子，而二苯硫脲易与银的络阴离子形成更加稳定的配合物并被醋酸丁酯萃取而进入有机相，从而达到了分离富集的目的。有机相雾化效率更高，形成的气溶胶进入火焰更容易挥发、分解、原子化，由此而使火焰原子吸收法测试的灵敏度大幅度提高。

2.2 萃取酸度

分取1.0μg/mL 的银标准工作液0.20 mL于系列25.0 mL比色管中，分别控制不同的盐酸酸度，用蒸馏水稀释至25.0 mL，以下操作同标准工作曲线，结果见表1。

表1 萃取酸度

实验结果表明，在5%～20%的盐酸酸度范围内，对结果无明显的影响，为防止测试过程中高含量的银由于酸度不够而形成沉淀，综合考虑选用10%的盐酸酸度。

2.3 有机相与水相体积比

分取1.0 μg/mL 的银标准工作液0.50 mL若干份，分别进行实验，结果见表2。从表2中不难发现有机相与水相比从1∶1～1∶20不影响银的萃取。但有机相与水相的体积比为1∶10时，银的测试灵敏度最高。在考虑方法的灵敏度和测定过程中的有机相的消耗量，选用了3∶25的体积比。

表2 有机相与水相体积比

2.4 二苯硫脲的浓度

分取1.0 μg/mL的银标准工作液0.50 mL若干份于25.0 mL比色管中,稀释至刻度，控制10%的盐酸酸度，用酸式滴定管分别加入3.00 mL不同浓度的二苯硫脲—醋酸丁酯溶液进行实验，结果见表3。实验证明，二苯硫脲的浓度在0.25%～1.50%不影响银的萃取，综合考虑曲线的线性范围及二苯硫脲在醋酸丁酯中的溶解度的情况，选用1%的二苯硫脲-醋酸丁酯溶液作为萃取溶剂。