钼铜载体镀金前处理工艺研究
2013-09-26许小琴
许小琴
(中航成都亚光电子股份有限公司,四川成都 610051)
引 言
钼铜材料具有高电导热导性、低的可调节的热膨胀系数、特殊的高温性能、无磁性、低气体含量和良好的真空性能、良好的机加工性等特点,尤其可贵的是,其热膨胀系数的导热导电性能可以通过调整材料的成分而加以设计,因而给该材料的应用带来了极大的方便。钼铜材料主要应用于微电子和功率电子器件中,作为微波器件或集成电路的封装,起到支承和散热的作用,与钨铜相比更具有质量轻的优势,被广泛应用到航天领域[1]。
虽然钼铜材料具有很强的应用优势,但仍然需要通过对其表面进行相应的加工处理才能得以实现,而钼铜表面极易被氧化形成复杂的氧化膜,处理该氧化膜成为表面处理的瓶颈。传统的处理方法中镀铬等工艺对环境影响大,且小载体工艺不好控制,结合公司现有工艺和设备,摸索出了满足金锗钎焊需要的钼铜表面镀金工艺。
钼铜材料根据使用场合可用不同的加工工艺,目前有铜-钼-铜(CMC)结构,主要应用于热沉、电极等场合;渗铜法和混合物烧结法所得到的材料可进一步加工成所需要的尺寸。本课题主要对渗铜法制备的钼铜材料(铜质量分数低于30%)经机械加工成载体后进行表面镀金前处理工艺研究。
1 实验材料及设备
基材为钼铜载体(Mo85Cu),尺寸为13mm×8mm×0.6mm,设备有烧结炉、电镀槽、电镀电源和烘箱等。
2 工艺流程的改进
2.1 传统工艺流程
传统的工艺流程为:
从传统工艺流程图分析知道,处理钼铜关键工序是喷砂、阳极浸蚀和预镀铬,上述加工方法存在的问题有以下几方面:1)镀金载体使用时与金锗焊料钎焊共晶,采用喷砂工艺后的表面状态会影响烧结工艺的控制,一般限制采用喷砂工艺;2)由于钼铜表面孔隙较多,喷砂时破碎的砂粒镶嵌在基体上,如没有彻底清除干净会引起产品的多余物;3)阳极浸蚀工艺控制存在较大的难度,因为材料本身为非平衡合金,钼和铜经阳极浸蚀电化学反应程度不一致,加上材料加工时存在偏析等问题,极容易出现氧化膜去除不彻底或过腐蚀情况;4)预镀铬工艺中铬酐会对环境造成很大的污染,而且工作θ高达50℃以上,对环境和工作人员的危害很大;另外,载体尺寸比较小,工艺控制难度大,成品率低。由于上述原因,需要采用替代工艺加以解决。经过查阅资料,进行反复摸索和实验,设计出了一套新的工艺流程。
2.2 改进后的工艺流程
改进后的工艺流程为:
从改进后的工艺流程图可以看出,以化学粗化、化学脱膜和烧镍代替了机械处理(喷砂)、阳极处理(电化学腐蚀)和预镀铬。
2.2.1 化学粗化处理
粗化处理是将化学粗化液呈沸腾状态,时间的确定是载体表面全为铜颜色时停止。此工序主要是与载体表面的钼的氧化物、铜的氧化物进行反应,当氧化物反应结束后,铜就会抑制反应,这样就形成一层均匀的铜膜覆盖在基体上,在很大程度上阻止了氧化膜的再次形成[2]。
2.2.2 化学脱膜处理
脱膜处理是将化学脱膜液在室温下将载体表面铜膜完全去除为止。由于在粗化过程中形成的铜膜只是简单覆盖在基体上,如不将其去除,将影响后续镀层,容易发生起皮、起泡及结合力差等缺陷,去除后表面为光亮的钼基体,此时要在最短的时间内进行活化和镀镍,以免材料再次被氧化。
2.2.3 镀后热处理
由于渗铜法加工钼铜材料过程中会形成多孔结构,加之又进行了一定的机械加工处理,电镀镍不足以将孔填充覆盖,需要经过高温热处理,在θ为900~980℃,t为20~30min条件下进行热处理。目的是检验前处理的有效性,将孔隙中的气体等物质排出,将材料进行二次合金化,经过热处理后的载体就可以采用常规镍中间层上镀金的方法了。
3 镀层性能测试
3.1 结合力
1)按GJB923附录B对镀金层质量进行检验。氮气环境下θ为470℃,t为1min,40倍显微镜检测镀层无起皮、起泡现象,无明显变色为合格。每批20件,5批,100%检测,经检测总合格率为96%。
2)使用要求。氢气环境下 θ为450℃,t为20min,40倍显微镜检测镀层无起皮、起泡现象,无明显变色为合格,对1)中合格的镀层进行100%检测,合格率为100%。
3.2 钎焊性
1)工艺验证。对镀金样品进行与金属化瓷片通过金鍺合金焊料进行钎焊(共晶),同时与具有成熟工艺的可伐合金镀金载体钎焊性进行比较,结果发现钎焊(共晶)参数未做调整时也能满足使用要求。
2)将钎焊(共晶)好的钼铜载体通过X-射线照相,测得其空洞率在3% ~10%之间,空洞率低于5%的占86%,优于同规格的可伐材料。
4 总结
1)化学粗化和化学脱膜处理解决了钼铜材料表面氧化膜的去除难题,提高镀层与基体的结合力,避免了材料被过度腐蚀。
2)烧镍处理将复杂的材料电镀转化为常规处理方法,使得镀层的结合力、钎焊性有了进一步保证,将前处理有缺陷的零件剔除也减少金的浪费。
3)改进后处理方法与传统镀铬相比对环境的污染降低,操作简单,成品率高,并且镀层仅含镍和金元素,更有利于共晶工艺的控制。该工艺填补了该领域的空白,也为小批量多品种的微波产品研制提供了必要的工艺支撑,有很好的应用前景。
[1]卢海燕,姚正军.钼铜合金镀金工艺探索[J].江苏冶金,2008,36(4):38-41.
[2]叶人龙.镀覆前表面处理[M].北京:化学工业出版社,2006:159-160.