丹皮酚Schiff 碱的合成及结构表征

解方元，马 勇，丁二雄，鱼 鑫，党文慧

(渭南师范学院化学与生命科学学院，陕西渭南714000)

0 引言

丹皮酚(2－羟基－4－甲氧基苯乙酮)，又称牡丹酚，是毛莫科植物牡丹干燥根或全草的主要有效成分．［1－2］具有抑菌抗炎、解热镇痛、降压利尿、抗凝血、抗过敏、增强免疫功能等广泛的生理活性．［3－5］此外，由于Schiff碱及其配合物具有杀菌、抗病毒、抗癌、可逆结合氧气等一系列优良性能，［6－7］因此，近年来一直是引人关注的研究对象．目前，关于丹皮酚Schiff碱国内仅有许同桃［8］研究了其与有机多胺衍生物的缩合，并初步研究了它们的抑菌性能和抗氧化性能．本文在此基础上研究了丹皮酚与盐酸甲胺、2－氨基酚、硫脲、硫代氨基脲、盐酸氨基脲的缩合，合成了五种丹皮酚Schiff碱(合成路线如图1所示)，并采用红外及紫外光谱对其进行了表征．这些丹皮酚Schiff碱的合成，丰富了丹皮酚衍生物的种类和性质，为进一步研制开发新的丹皮酚类药物提供了理论基础．

图1 五种丹皮酚Schiff碱的合成路线

1 实验部分

1．1 主要仪器与试剂

日本岛津IRPRESTIGE-21(200VCE)型傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片)，UV-2000紫外分光光度计(莱伯泰科有限公司)．

丹皮酚(西安天一生物科技有限公司，纯度:99．8%)、氢氧化钠、盐酸甲胺、2－氨基酚、硫脲、硫代氨基脲、盐酸氨基脲、邻苯二胺、80%水合肼、无水乙醇、甲醇等试剂均为市售分析纯，用前皆未做任何处理．

1．2 实验方法

1．2．1 丹皮酚缩盐酸甲胺的合成

在100 mL的圆底烧瓶中加入1．66 g(10 mmol)丹皮酚，加入35 mL甲醇溶解，搅拌，室温加入盐酸甲胺0．67 g(10 mmol)，再加入氢氧化钠0．4 g(10 mmol)，水浴加热回流3 h后，冷却至室温．抽滤得淡黄色粉末，甲醇洗涤固体，室温干燥，得丹皮酚缩盐酸甲胺，产率为80．28%．

1．2．2 丹皮酚缩2－氨基酚的合成

在100 mL的圆底烧瓶中加入1．66 g(10 mmol)丹皮酚，加入35 mL甲醇溶解，搅拌，室温下加入2－氨基酚1．09 g(10 mmol)，水浴加热回流3 h后，冷却至室温．抽滤得黄色晶体，甲醇洗涤固体，室温干燥，得丹皮酚缩2－氨基酚，产率为75．64%．

1．2．3 丹皮酚缩硫脲的合成

取丹皮酚1．66 g(10 mmol)用无水乙醇溶解，再取硫脲0．76 g(10 mmol)用无水乙醇溶解后慢慢滴加到丹皮酚的无水乙醇溶液中，在80℃恒温水浴中搅拌回流3 h后，蒸去少量乙醇，冷却析出白色晶体，抽滤，乙醇洗涤固体，室温干燥，得丹皮酚缩硫脲，产率为74．32%．

1．2．4 丹皮酚缩盐酸氨基脲的合成

取丹皮酚1．66 g(10 mmol)用无水乙醇溶解，再取盐酸氨基脲1．12 g(10 mmol)用无水乙醇溶解后慢慢滴加到丹皮酚的无水乙醇溶液中，再加入氢氧化钠0．4 g(10 mmol)，在80℃恒温水浴中搅拌回流3 h后，冷却析出淡黄色晶体，室温干燥，得丹皮酚缩盐酸氨基脲，产率为78．42%．

1．2．5 丹皮酚缩硫代氨基脲的合成

取丹皮酚1．66 g(10 mmol)用无水乙醇溶解，再取硫代氨基脲0．91 g(10 mmol)用无水乙醇溶解后慢慢滴加到丹皮酚的无水乙醇溶液中，在80℃恒温水浴中搅拌回流3 h后，蒸去大部分乙醇，冷却析出白色晶体，室温干燥，得丹皮酚缩硫代氨基脲，产率为70．86%．

2 结果与讨论

2．1 丹皮酚Schiff碱的紫外光谱分析

所合成的五种丹皮酚Schiff碱紫外特征吸收列于表1．从表1可知，它们均在210 nm、270 nm、310 nm左右具有紫外特征吸收峰，其中210 nm附近的强吸收峰为苯环E带的π－π* 跃迁，270 nm附近为苯环与C=N共轭K带的π－π* 跃迁，苯环的B带被K带所掩盖，而310 nm附近可指派为C=N基团R带的n－π*跃迁．由此可见，生成物中均形成了C=N双键．

表1 五种丹皮酚Schiff碱的紫外光谱特征吸收

表2 丹皮酚及丹皮酚Schiff碱的红外光谱数据

2．2 丹皮酚Schiff碱的红外光谱分析

丹皮酚Schiff碱的红外光谱的主要数据见表2．由表2可知，所合成的五种丹皮酚Schiff碱，－C=O的特征吸收峰消失，而均在1600 cm－1附近有强的特征吸收峰，表明有新C=N双键的生成，即目标产物合成成功．

3 结语

Schiff碱及其配合物具有杀菌、抗病毒、抗癌、可逆结合氧气等一系列优良性能，是一类非常重要的化合物．丹皮酚是属于甲基酮类化合物，空间位阻比较小，羰基很容易发生缩合反应形成Schiff碱．本文利用丹皮酚与盐酸甲胺、2－氨基酚、硫脲、硫代氨基脲、盐酸氨基脲之间的缩合，合成了五种丹皮酚Schiff碱类化合物，它们具有潜在的生理活性，不仅丰富了丹皮酚衍生物的种类和性质，而且为进一步研制开发新的丹皮酚类药物提供了理论基础．

(指导教师:王秋亚)

［1］韩冰，王坚，朱荃．丹皮酚对AGEs抑制人脐静脉内皮细胞增殖的影响［J］．中医药学刊，2002，20(5):186－189．

［2］吴少华，马云保，罗晓东．丹皮的化学成分研究［J］．中草药，2002，33(8):679 －680．

［3］王晓琦，于丽敏．丹皮酚对MDR逆转作用［J］．解剖科学进展，2000，6(1):60－64．

［4］于乃佳，于泳，胡劲波，等．丹皮酚的伏安行为及其应用［J］．北京师范大学学报(自然科学版)，2001，37(1):51－82．

［5］姜洪芳，汪国华．丹皮酚复乳型凝胶的制备［J］．中成药，2001，23(3):173 －174．

［6］杨恭孝，杨荣华．席夫碱金属配合物的研究进展［J］．山东化工，2004，33(3):14－18．

［7］陈玉红，丁克强，王庆飞，等．席夫碱应用研究新进展［J］．河北师范大学学报(自然科学版)，2003，27(1):71－74．

［8］许同桃．丹皮酚、有机多胺衍生物及其金属配合物的合成、结构及生物活性研究［D］．南京:南京理工大学博士学位论文，2007．