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聚合硅酸硫酸铁钙混凝剂的制备和性能研究

2013-09-14战,鲁

东北电力大学学报 2013年4期
关键词:硫酸铁絮体硅酸

李 战,鲁 敏

(1.华电能源工程有限公司,哈尔滨 150000;2.东北电力大学化学工程学院,吉林 吉林 132012)

聚硅酸盐类混凝剂因具有大分子结构,所以具有良好的吸附架桥能力和电荷中和能力。同时因其絮凝效果好、制备成本低、制备工艺简单和安全无毒等优点而得到了水处理界广泛的重视。该类混凝剂较聚合氯化铝(PAC)、聚合硫酸铁(PFS)等具有更为优异的混凝性能,除浊、除色效率高,形成矾花迅速,絮体大且密实,沉降快[1-3],因此人们主要侧重于复合型絮凝剂的制备及反应机理等基础研究,并且对聚硅酸铝盐及铁盐系列的研究日益深入成熟。据报道[4,5],金属盐单独作用或和其它物质配合,具有杀菌、脱色、部分降解和氧化有机和无机杂质、去除悬浮物和胶体颗粒的作用。聚合硅酸与多种金属离子形成的聚合物,除具有单元无机高分子絮凝剂的共同优点外,因异核金属离子的交错排列能形成更长、更稳定的分子链,一方面增加其聚合度和分枝程度,提高了其网捕作用;另一方面金属离子的引入增加所带电荷量,增加其吸附点中和能力。通常情况下,参与聚合的种类越多,吸附表面积越大,形成的絮体越大,携带离子电荷更多。这就增加了其表面活性,达到了增加其吸附电中和能力,因而在加入的试剂量少于现用常规试剂的时候,却比常规试剂具有更高的效率。

本文通过向聚合硅酸溶液中加入适当比例的铁钙离子,制得复合二价金属钙离子的聚硅酸硫酸铁类絮凝剂——聚合硅酸硫酸铁钙,通过正交试验确定了最佳制备工艺;同时对其性能进行了研究,取得了较好的处理效果。

1 实验部分

1.1 仪器

pHS-2C精密酸度计;DBJ-621型定时变速搅拌器;JB-1型磁力加热搅拌器;浊度测定仪;

1.2 试剂

硅酸钠、硫酸铁和硫酸钙等均为A.R级;高岭土均为试剂级。

1.3 聚合物的制备

取适量Na2SiO3·9H2O溶解成一定浓度的溶液,加入稀硫酸搅拌,控制pH值。当溶液有一定粘度时停止,密封静置,进行熟化。然后取一定量聚硅酸,搅拌,并向溶液中加入硫酸铁和硫酸钙溶液,调节pH值,密封静置熟化。制得的聚合硅酸硫酸铁钙呈透明黏稠液体,稳定性好,可放置2-3个月。

1.4 絮凝实验

用高岭土和自来水配制浊度为100 mg/L人工浊液。取1000 mL水样分别加入一定量的PCFS,快速(120 r/min)搅拌1 min,慢速(60 r/min)搅拌5 min,静置15 min,取上清液测定剩余浊度。

2 结果与讨论

2.1 正交实验

本正交实验主要对PCFS制备过程中的主要影响因素:Fe/Si摩尔比(A)、Fe/Ca摩尔比(B)、活化时的pH值(C)和活化时间(h)(D)等进行优化。实验过程中SiO2含量为2.00%,采用四因素三水平设计正交实验,结果如表1所示。

表1 正交实验

由级差分析(表1)可知,PCFS制备过程中的影响因素大小为Fe/Si摩尔比(A)>Fe/Ca摩尔比(B)>活化时的pH值(C)>活化时间(h)(D)。制备的最佳工艺条件为Fe/Si摩尔比=11,Fe/Ca摩尔比=51;活化时的pH值=2.0;活化时间=2 h。

2.2 絮凝效果影响因素的考察

2.2.1 水样pH值对絮凝效果的影响

改变水样的pH值,投加最佳工艺条件下制备的PCFS,进行混凝实验,考察对絮凝效果的影响。具体结果如图1所示。

结果表明,在酸性条件下,絮凝剂的效果十分有限。这是因为此时会丧失一部分的絮凝能力。碱性条件下,絮凝效果随逐渐变好的一个原因是,碱液本身就可以去除废水中的一些杂质。但从表中可以看出,pH值在6-9范围内,浊度值变化较小,说明PCFS的pH使用范围较广。这些规律均符合PCFS的卷扫及吸附的絮凝作用机理。

2.2.2 投加量对絮凝效果的影响

在最佳pH值范围内,其他条件同上,改变絮凝剂PCFS的投加量考察对絮凝效果的影响,具体结果如图2所示。

由图2可知,PCFS投加量过大和过小,絮凝效果都会略微变化。用量过小,不能完全破坏胶体稳定性,去浊率低;反之,絮凝剂用量过大即加入过量的反电荷,同样除浊率会降低。对于自配水样,PCFS的最佳投加量为10 mL/L。

图1 pH值对絮凝效果的影响

图2 投加量对絮凝效果的影响

2.2.3 沉降时间对絮凝效果的影响

向1000 mL中加入PCFS 10 mL,其他条件同上,考察不同沉降时间对絮凝效果的影响。具体结果如图3所示。

结果表明,当沉降一定时间后,絮凝剂逐步发挥作用,絮体充分形成,并迅速沉降,浊度去除率达到最佳值。但是时间过长时,会观测到反混现象。这因为原来已经稳定的絮体失稳,增加浊度所致。孙红等[6]也得到了类似结论。因此,实验过程中沉降至最佳时间—20 min后应立即将絮凝体与上清液进行分离。

2.2.4 与PFSS絮凝剂的对比实验

PCFS与絮凝剂进行对比,实验结果如图4所示。

结果表明,当投加量相同的时候,絮凝剂PCFS处理后的絮体颗粒致密、稳定,沉降速度快且去除浊度高。从对比可知,是一种高效的絮凝剂,增强了吸附架桥能力,得到了更好的絮凝效果。

图3 沉降时间对絮凝效果的影响

图4 与PFSS对比

3 结 论

(1)用Ca、Fe和硅酸钠合成的聚合硅酸硫酸铁钙(PCFS),最佳处理效果达90%以上,残余浊度极低,已符合国家出水水质标准;

(2)处理水质适应pH=6-9范围较广;

(3)形成的絮体颗粒致密、稳定,沉降速度快,投加量较少;

(4)PCFS是复合二价金属钙离子的聚硅酸盐类絮凝剂,不存在残留铝离子,不存在二次污染,无毒,具有较好的应用前景。

[1]Hasegawa T.Characteristics of Metal-poly-silicate Coagulants[J].Water.Sci.Tech.,1991,23(7/9):1713 -1772.

[2]张悦周,吴耀国,胡思海等.新型复合无机高分子絮凝剂的制备及其在水处理中的应用[J].水处理技术,2008,34(3):1-7.

[3]郑怀礼,彭德军,黄小红等.聚铁絮凝剂中铁的形态表征方法研究进展[C].中国环境科学学会2006年学术年会优秀论文集(中卷),2006.

[4]高立新,张燕娇,蒋俊等.聚硅酸盐复合絮凝剂的研制[J].化工环保,2009,29(1):71-74.

[5]Su T,Chen Z X,Lu Z.Present application situation and future development tendency of coagulants(Ⅰ,Ⅱ)[J].Purified Water Technique,2000,19(4):8 -11.

[6]张琼,许兆义,李进.聚铁硅复合混凝剂制备方法的比较研究[J].北京交通大学学报,2005,29(1):60-64.

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