有机合成中二芳基碘（Ⅲ）盐的应用

许素花，孙 海

（兰州理工大学石油化工学院，甘肃 兰州730050）

1 引言

有机高价碘化物中碘（Ⅲ）的化学性质和反应性类似于重金属汞（Ⅱ）、铊（Ⅲ）和铅（Ⅳ），无毒且环境友好。近年来，有机高价碘化合物作为一类制备容易、性能温和、选择性高且环境友好的有机合成新试剂被广泛应用，成为目前有机化学最为活跃的研究领域之一［1，2］。

二芳基碘（Ⅲ）盐是一种重要的有机高价碘化合物，目前已有很多关于二芳基碘（Ⅲ）盐的合成研究［3－10］。二芳基碘（Ⅲ）盐在有机合成中作为芳基化试剂有着广泛的应用，可用于金属催化的交叉偶联反应、羰基化合物的α－芳基化、炔烃的芳基化、杂原子亲核化合物的芳基化等。

作者在此对二芳基碘（Ⅲ）盐在有机合成中作为芳基化试剂的应用进行了综述。

2 二芳基碘（Ⅲ）盐的应用

2．1 金属催化的交叉偶联反应

由于二芳基碘（Ⅲ）盐有一个易离去的基团PhI，所以较卤代化合物更活泼。近年来，人们越来越普遍地应用二芳基碘（Ⅲ）盐来制备联芳基化合物［11］。

Kalyani等［12］报道了钯催化联芳基化，产率83%（图1）。Daugulis等［13］报道了苯胺的邻位芳基化的反应，产率79%（图2）。以上两种联芳基化合物的合成都需要金属钯催化。

2．2 羰基化合物的α－芳基化

在羰基化合物的α位引入芳基，特别是在不对称合成方面一直是一个研究难题，而二芳基碘（Ⅲ）盐为该类反应提供了可能。

Beringer等［14］首次以氯的二苯基碘盐将5，5－二甲基环己烷－1，3－二酮苯基化，一苯代产物收率为22%，二苯代产物收率为23%（图3）。

图3 二酮的α－芳基化Fig．3 α－Arylation of a diketone

Ryan等［15］利用二异丙基氨基锂（LDA）实现了环己酮的芳基化。仅以三氟甲磺酸二苯基碘盐作为芳基化试剂时，目标产物的收率低于5%，但加入1eq的

3 结语

二芳基碘（Ⅲ）盐作为一种性能温和、选择性高、环境友好的芳基化试剂，在有机合成中得到了广泛的应用。尤其是近年来，不同结构的二芳基碘（Ⅲ）盐和各种新的反应及应用大量涌现出来，使二芳基碘（Ⅲ）盐的应用领域已经从传统反应扩展到合成一些结构复杂的化合物。在今后的有机合成研究中，二芳基碘（Ⅲ）盐仍会受到人们的广泛关注。

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