提高塑料电镀质量的要素
2013-03-25奚兵
奚 兵
(常州市荆川里小区12丙201,江苏 常州213015)
0 前言
塑料电镀与金属电镀的不同之处在于:塑料制件需要金属化处理这一步骤。现将提高塑料电镀质量的要素介绍如下。
1 塑料制件准备
用作电镀的塑料制件必须具备以下条件。
(1)塑料制件应是ABS工程塑料或聚丙烯塑料,最好是电镀级ABS型塑料制件,其表面易于浸蚀,可以获得结合力好的镀层。
(2)塑料制件表面平滑,里面不作镜面的地方,尽可能做到梨点状或压花纹,以利于粗化,提高镀层的结合力,并掩盖小的缺陷和划痕。
(3)塑料制件不能有盲孔,若必要时,它的深度应为直径的1/3~1/2,深孔也应浅一些,并且直径大一些,槽与孔之间的距离也不要太近,其边缘都应倒圆。
(4)塑料制件应具有足够的强度,壁不能太薄,最好大于3mm,至少为1.5mm,且壁不要有突变。
(5)塑料制件不能有锐边、尖角和锯齿形,若必要时,其边缘应尽量倒圆。
(6)塑料制件尽量不用镶件,若必要时,材料壁厚要大,且边缘一定要倒圆。
(7)塑料制件尽量避免有大面积的平面,因为大面积的平面不易得到均匀的光泽。
(8)塑料制件的颜色应均匀一致,无划痕、毛刺、飞边以及各种气丝、气泡等缺陷,内应力低。
(9)塑料制件应留出装挂的工艺位置,以便获得良好的均匀镀层。
2 粗化
塑料制件表面的粗化方法有机械粗化和化学粗化两种。由于机械粗化存在一定的局限性,故很少使用,通常采用化学粗化的方法。
2.1 ABS塑料的粗化
对于ABS塑料的化学粗化处理,一般用硫酸和铬酸的混合液浸蚀,使ABS塑料表面的丁二烯球状微粒溶解而形成微观粗糙,表面积增加,从而增强镀层与基体的结合力。典型的粗化工艺配方有两种:(1)高铬酸低硫酸型(铬酐400g/L,硫酸250g/L,60~70℃,30min);(2)低铬酸高硫酸型(硫酸600 g/L,铬酐20g/L,60~70℃,30min)。一般来说,生产中遇到难以粗化的ABS塑料多选用高铬酸低硫酸型,易于粗化的多选用低铬酸高硫酸型。操作时溶液温度和浸蚀时间也要作适当的控制。温度高,浸蚀速率快;温度低,浸蚀速率慢,时间要长一些。但溶液温度不宜高于70℃,否则会使ABS塑料发生变形。新老溶液的粗化效果也不一样,老溶液的效果差,浸蚀时间要长一些。粗化时的正常现象应是液面均匀冒出微小气泡,如果无气泡冒出,表明粗化溶液的效果不好。此时,可以适当加入硫酸调整或更换新液。
每当粗化一批塑料制件时,应先做初样检查,宁可先粗化不足再粗化,不可粗化过分。因为粗化过分,会使塑料制件表面丙烯腈和苯乙烯形成的“骨架”遭到破坏,成为粉状物,使镀层的结合力严重下降,无法挽救,造成废品。
2.2 聚丙烯塑料的粗化
与ABS塑料相比较,用作电镀的聚丙烯塑料不仅耐热性好,而且价格便宜。但是,由于聚丙烯塑料是结晶性高聚物,成型收缩率大,易于产生缩孔。另外,聚丙烯塑料的成型精度比ABS塑料的低,所以不适用于精度要求高的产品。
结晶性高聚物的结晶度对其后进行的化学粗化有很大的影响。聚丙烯塑料在成型过程中表面结晶度变大,使在其上进行的化学粗化的氧化反应困难,所以解决好聚丙烯塑料表面的浸蚀处理效果是电镀的关键。
鉴于此,聚丙烯塑料的镀前处理应增加溶剂处理(预浸蚀)工序,其目的是将塑料表层膨润或低分子量化,以利于其后化学粗化工序的进行。溶剂可用二甲苯、甲苯以及四氯化萘等。溶剂处理后,塑料表面稍有白化,如果处理温度、时间或溶剂组成不合适,塑料表面将会全部白化或产生裂纹,造成电镀时镀不上或气泡。另外,成型脱模剂应使用硬脂酸类为宜。其他工序与ABS塑料的无太大差异。
3 活化
塑料制件表面的活化处理,是化学镀金属的前提。活化的目的是在经过粗化处理的塑料制件表面,吸附上一层具有催化活性的贵金属(如金、银、钯等),使化学反应容易在制件表面进行。常用的活化方法如下。
(1)敏化、活化法
敏化工艺配方为:氯化亚锡10g/L,盐酸40 mL/L,锡条1根,室温,5~15min。
活化工艺配方为:硫酸银1.5~2.0g/L,氢氧化铵 适量(滴加至透明),室温,3~5min。
操作方法为:先将粗化处理过的塑料制件浸入敏化液中,取出后经清洗,再浸入活化液中活化。敏化是使制件表面吸附一层二价锡离子作为还原剂。当吸附有还原剂的制件浸入活化液中时,二价锡离子将活化液中的银离子还原成金属银,金属银留在塑料表面的微孔内作催化剂,从而达到活化的目的。
(2)胶态钯活化法
胶态钯活化工艺配方为:氯化钯1g/L,盐酸30 mL/L,氯化亚锡33g/L,室温,3~5min。
解胶工艺配方为:盐酸80~120mL/L,室温,2~3min。
该方法是先利用氯化亚锡将钯离子还原成金属钯,然后以过量的氯化亚锡将金属钯包围起来,形成胶粒,即胶态钯。当塑料制件浸入活化液中时,胶态钯吸附在制件表面,再经过解胶,盐酸溶解掉胶粒外围的锡离子,金属钯裸露出来,留在塑料表面的微孔中作为催化剂,从而达到活化的目的。
在生产中,无论采用上述哪种方法,都可能会遇到活化不好的现象。其原因除了粗化不够外,大多数则是由于配制溶液的方法不当,或者在生产过程中操作不仔细,溶液维护不好造成的。
4 化学镀
(1)化学镀铜
硫酸铜7g/L,酒石酸钾钠20g/L,碳酸钠2g/L,氢氧化钠5g/L,甲醛25mL/L。
(2)化学镀镍
氯化镍45g/L,次磷酸钠11g/L,柠檬酸钠100g/L,氯化铵50g/L,pH值8.5~9.0(用氨水调节)。
无论采用哪种工艺,都可能出现化学沉积不上或覆盖不全的现象。一般情况下,若将经过活化处理的塑料制件浸入化学镀液中,其表面不发生化学反应,则表明活化不良,需仔细检查敏化、活化的工艺配方是否恰当。对于用胶态钯活化的制品,还需考虑解胶是否完全,可以将工件在解胶液中反复一次加以证实。若反应只在工件表面局部进行,同时化学沉积的镀层很光亮,但覆盖不全,说明工件表面粗化不够,应进一步加强粗化处理。如果工件浸入化学镀液后,其表面比较均匀地沉积金属,但反应速率很慢,有少数地方金属层不连续,表明化学镀液不好。此时,应先检查镀液的pH值是否偏低,再加入适量的金属盐和还原剂加以调整。
当化学镀后进行电镀时,出现电镀不上的现象,可能是因为化学镀层太薄或疏松影响导电。因为塑料本身不导电,全靠金属镀层导电,当镀层厚度小于0.1μm或镀层不致密时,电流的通过使塑料熔化,附近的镀层被溶液腐蚀溶解。特别是酸性电镀液更为明显。结果电流无法通过,电镀不上镀层。
化学镀后存放时间过长,无论存放在空气中还是浸放于水中,化学镀层都会发生氧化,影响导电。对于化学镀铜层氧化膜,可以在稀硫酸中进行活化处理,不过要损失少量的镀层,增加了后续电镀的困难。但对化学镀镍层就不容易活化了,因镍的氧化膜顽固而不易去掉。在这种情况下,可将塑料制件在稀硫酸或盐酸中活化30s,然后带酸入槽电镀5min的暗镍,再镀光亮铜,则可获得结合力好的电镀层。
5 结语
塑料制件经过金属化处理后,一般都采用多层电镀,即:可按常规电镀铜、镍和铬的工艺进行。塑料上电镀层的质量指标主要是结合力和热稳定性。