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三七根茎的化学成分分析

2013-01-25

中国医药指南 2013年30期
关键词:二醇三醇根茎

郭 娟

(长春中医药大学附属医院,吉林 长春 130021)

三七根茎的化学成分分析

郭 娟

(长春中医药大学附属医院,吉林 长春 130021)

目的 分析五加科植物三七根茎中的化学成分。方法 本研究先采用硅胶柱、大孔吸附树脂柱、RP-18柱、RP-8柱对三七根茎中的化合物进行分离纯化,再依据光谱数据及理化性质完成结构的分析和鉴定。结果 从三七根茎中共分离出5个化合物,分别是三七皂苷、原人参二醇、原人参三醇、人参环氧炔醇、胡萝卜苷。结论 三七根茎中化学成分的研究和分析,可以为其药理作用的研究提供有效的理论依据。

根茎;三七;化学成分分析

三七属五加科草本植物,主要分布在我国的云南、广西地区,是一种传统的名贵中药材,在我国中药史上有着重要的地位。近年来,对中药三七的研究也愈加深入,其中闻名中外的中成药“云南白药”与“片仔黄”都是以三七为主要原料制成的[1]。三七具有活血化瘀、止痛定痛的药理作用,并具有明显的防治心脑血管疾病的作用[2]。已有研究表明三七中的主要有效成分就是三七皂苷,目前以其根茎作为有效用药部位的研究分析较少,笔者则对三七根茎进行了化学成分的分析,从中分离出三七皂苷、原人参二醇、原人参三醇、人参环氧炔醇、胡萝卜苷共五个化合物。

1 仪器与试剂

X-5显微熔点测定仪,M500红外光谱测定仪(KBr压片),Wzz-3旋光仪,VG Auto Spec 3000型质谱仪,Advance400超导核磁共振仪(TMS内标,吡啶为溶剂);RP-18柱、RP-8柱、正相色谱柱硅胶、大孔吸附树脂,三七根茎等。

2 提取分离

取干燥的三七根茎36kg,粉碎之后先采用5倍量的85%的乙醇连续回流提取3次,再用35%的乙醇连续回流提取3次,将上述乙醇提取液合并后浓缩得乙醇提取物14.0kg。将浓缩后的乙醇提取物于水中混悬,再用石油醚萃取得到的提取物为脂溶性部分(1.5kg)。再以甲醇溶解,并吸附于硅胶上,室温条件下完全挥发,然后以氯仿-丙酮、石油醚-丙酮、石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇4个不同的系统进行硅胶柱层析及梯度洗脱,合并层析结果得到7个组分,各组分又经过反复的硅胶柱层析分离得到化合物1(155mg)、2(23mg)、3(32mg)、4(62mg)、5(134mg)。

3 结构分析与鉴定

根据从三七根茎中分离到的几个化合物的核磁共振、质谱等参数进行分析如下:①化合物1,为白色粉末,熔点为154~158℃,红外光谱显示有双键(1636cm-1)、羟基(3442cm-1)、苷键(1024cm-1)信号。该化合物负离子FAB-MS准分子离子峰m/z751(M-H)-,负离子HR-FAB-MS可给出精确准分子离子峰m/z 751.4646(M-H)-,因此确定其分子式为C41H67O12。此外,在1HNMR谱中,δH 1.60,1.65,1.19,1.45,0.81,0.96,2.06为7个甲基信号;δH 4.90,5.09,5.11处有三个烯氢质子。又根据碳谱图最终确定该化合物为三七皂苷。②化合物2,为白色粉末,熔点为124~129℃。在1HNMR谱中,δH 0.78(3H,s,H-19),δH 0.88(3H,s,H-18),δH1.14(3H,s,H-26),δH1.68(3H,s,H-27),1.63(3H,s,H-21)。经过对上述数据及碳谱图的分析,发现与研究文献中报道的protopanaxadiol一致[3],因此确定该化合物为原人参二醇。③化合物3,为白色粉末,熔点为128~133℃。1HNMR谱中,δH 1.63(3H,s,H-27),δH 1.31(3H,s,H-26),δH 5.13(1H,m,H-24),δH 1.68(3H, s,H-21),δH 0.90(3H,s,H-30),δH 0.92(3H,s, H-19)。经过对上述数据及碳谱图的分析,发现与研究文献中报道的protopanaxatriol一致,因此确定该化合物为原人参三醇。④化合物4,为淡黄色油状物,熔点为98℃。1HNMR谱中,δH 1.25~1.37(8H,m,H-13~H-16),δH 2.39(1H,dd,J=7.1,Ha-8),δH 1.4~1.6(4H,m,H-11,12)。经过对上述数据及碳谱图的分析,发现与文献报道的panaxydol基本一致,因此确定该化合物为人参环氧炔醇。⑤化合物5,为白色无定型粉末,熔点为288~289℃。红外光谱显示有羟基(3400cm-1),甲基及偕二甲基(1375cm-1,1365cm-1)[4],双键(1628cm-1)等信号。1HNMR谱中,δH3.94(1H, m,H-3),5.33(2H,d,J=2Hz,H-1,H-6)。经过对上述有关数据及碳谱图的分析,发现与研究文献中报道的daucosterol基本一致,故可推测该化合物为胡萝卜苷。综上,通过对三七根茎中化学成分的分析可知其主要含有三七皂苷、原人参二醇、原人参三醇、人参环氧炔醇、胡萝卜苷,这将能够为其药理作用的研究提供有效的理论依据。

[1] 刘刚,刘育辰,鲍建才,等.三七和三七根茎中糖类物质分析[J].人参研究,2009,4(12):34-36.

[2] 曾江,崔秀明,周家明,等.三七根茎的化学成分研究[J].中药材, 2009,28(13):1388-1391.

[3] 周家明,崔秀明,曾江,等.三七根茎的微量成分研究[J].中成药, 2009,32(7):1503-1506.

[4] 宋建平,曾江,崔秀明,等.三七根茎的化学成分研究[J].云南大学学报(自然科学版),2009,28(4):265-267.

R282.71

B

1671-8194(2013)30-0046-02

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