大黄饮片炮制前后物质基础变化规律探讨

邓玉群

湖南食品药品职业学院，湖南长沙 410014

大黄饮片炮制前后物质基础变化规律探讨

邓玉群

湖南食品药品职业学院，湖南长沙 410014

目的探讨大黄饮片炮制前后物质变化的规律。方法 使用高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography/HPLC）指纹图谱法，用甲醇-1.0%冰醋酸为流动相梯度洗脱，30℃的柱温，1.0mL/min的流速，检测到波长为280nm。对大黄5种饮片（10批次）样品进行对比分析，比较不同的物质成分在不同的大黄饮片中的峰面积变化状况。结果 熟大黄中含量最高的为已归属的24个色谱峰中的没食子酸，且5种游离蒽醌（大黄酸、大黄素、大黄素甲醚、芦荟大黄素、大黄酚）在熟大黄中的成分最高；在生片中以4’-经基苯基-2-丁酮-4’-O-p-D-(6〞一没食子酞基)一葡萄糖苷、大黄素8-0-葡萄糖苷和芦荟大黄素-3-CHZ-O-p-D-葡萄糖苷这几种物质成分含量最高；酒大黄在其余的化学成分中含量最高。结论 大黄饮品所炮制的温度和时间不同，所得出的大黄饮片炮制前后的化学成分也就不一样，这是其成分变化的最主要的因素。导致大黄蒽醌苷类化学成分的不同程度的降低，但是游离蒽醌含量却有不同程度的增高，都是因为高温或者是长时间的加热所导致。

大黄；饮片；炮制；前后；成分；变化

大黄是多种蓼科大黄属的多年生植物的合称，也是中药材的名称。在中国地区的文献里，“大黄”指的往往是马蹄大黄。在中国，大黄主要作药用，但在欧洲及中东，他们的大黄往往指另外几个作食用的大黄属品种，茎红色。气清香，味苦而微涩，嚼之粘牙，有砂粒感。秋末茎叶枯萎或次春发芽前采挖。除去细根，刮去外皮，切瓣或段，绳穿成串干燥或直接干燥。中药大黄具有攻积滞、清湿热、泻火、凉血、祛瘀、解毒等功效。游离型蒽醌类主要有：大黄酚（Chrysophanol）、大黄素（Emodin）、大黄素甲醚（Physcion）、芦荟大黄素（Aloe-emodin）、大黄酸（Rhein）．大黄又含有大黄鞣酸（Rheum tannic acids）及其相关物质,如没食子酸（Gallic acid）、儿茶精（Cate-chin）、大黄四聚素（Tetrarin）．此类物质有止泻作用．此外，大黄尚含有脂肪酸、草酸钙、葡萄糖、果糖和淀粉。

1 资料与方法

1.1 一般资料

实验室所用样品来自青海玉树，径鉴定根和根茎都来自掌叶大黄，分别制备成为大黄生片、酒炙片和熟大黄共10批次的实验样品。

1.2 炮制方法

用甲醇（A）-1.0%冰醋酸（B）为流动相梯度洗脱，0～10min 之间，A从 5%变成 30%；而在 10～40min之间，A从 30%变成为60%；40～60min之间，A 还是 60%；60～70min之间，A 从 60%增高到100%；70～75min之间时，A还是为100%。30度的柱温，1.0mL/min的流速，检测到波长为280nm。以此条件，不同大黄饮片都得到了比较好的分离。大黄饮片的试品溶液制备过程：①取大黄不同饮片的粉末各0.5g，需要进行精密称定，置具塞锥形瓶中，分别精密的加入25mL甲醇中，密封，称重量。②超声提取10min以后，冷却，滤过，取续绿叶，使用微孔滤膜进行过滤，即得。

表1 各色峰号和名称

2 结果

酒大黄峰面面积和生大黄相比较，降低较明显的为游离蒽醌类的成分，下降的幅度超过20%，而蒽醌苷类的封面面积变化不明显，例如大黄酸-O-葡萄糖苷、大黄素8-0-葡萄糖苷、芦荟大黄素-CHZ-0-p-D-葡萄糖苷，除此之外，其他苷类成分的锋面面积都是有升高的。表一为各色谱饮片的的峰号以及名称。其中反-3，5，4’一三经基苯乙烯基 4‘-0-p-D-葡萄糖昔，与生大黄相比增加了22%。大黄炭和熟大黄在五种饮片中变化是最明显的。例如编号为 17、11、18、8等蒽醌苷类峰面面积下降比较大，分别为85%、71%、85%、80%。而编号为1的成分增高到了124%，编号22的成分增加到了 103%。 与此同时，编号为 2、3、5、13、14、15 这六种成分和生大黄相比较基本消失。其余的成分下降的都超过65%。熟大黄和大黄炭的成分相仿，但是相同的没食子酸的峰面面积并没有增加，和生大黄的比较下降了8%。5种游离子蒽醌里只有编号为20的成分的峰面面积没有显著的变化，其余的四种均有明显的增加，但是增加的幅度都没有熟大黄明显。

图1

下面的图谱为各色谱的峰面面积对照图。对于不同的大黄饮片同一色谱峰面面积的变化幅度进行统计解脱如图1。

3 讨论

大黄中具有致泻作用的主要成分是蒽醌甙及双蒽酮甙，其泻下作用较其相应甙元作用为强．蒽醌甙有：大黄酚-1-葡萄糖甙（Chrysophanol-1-monoglucoside）或大黄酚甙（Chrysophaein）、大黄素-6-葡萄糖甙（Emodin--6-monoglucoside）、芦荟大黄素-8-葡萄糖甙（Aloe-emodin-8-monoglucoside）、大黄素甲醚葡萄糖甙（Physcion monoglucoside）、大黄酸-8-葡萄糖甙（Rhein-8-monoglucoside）；掌叶大黄中还含有大黄素双葡萄糖甙（Emodin diglucosi-de）、芦荟大黄素双葡萄糖（Aloe-emodin diglucoside）、大黄酚双葡萄糖（Chrysophanoldiglucoside）。双蒽酮甙有番泻甙 A、B、C、D、E、F（Sennoside A、B、C、D、E、F）。

以上文章对于各类成分的比较表现出，大黄炮制的过程中苷类成分在醋大黄和酒大黄中的改变不明显，游离蒽醌类却有所降低；然而炮制条件的剧烈使大黄炭和熟大黄里的苷类成分都呈现出明显的降低趋势，相对应的游离蒽醌类成分的含量也明显增加了。本研究证明揭示了大黄的5种饮片里的化学成分的一些基本变化情况，对于饮片间的改变明显的成分进行生物活性的研究，对于揭示不同饮片的物质的不同和相同导致其活性差异具有帮助作用。

[1]李丽,张村,肖永庆,等.大黄饮片模拟炮制研究[J].中华中医药杂志，2011，26（8）：1777-1780.

[2]李丽,张村,肖永庆,等.大黄5种饮片中2个二苯乙烯苷类成分含量测定[J].中国中药杂志，2010，35（11）：1415-1417.

[3]李丽,张村,肖永庆,等.大黄不同饮片大孔树脂分离部位的提取物总量及其 HPLC 比较研究[J].中国实验方剂学杂志，2009，15（6）：7-11.

Rhubarb before and after processing were the material base change rule is discussed

DENG Yuqun
Hunan food and drug vocational college，Hunan 410014,China

Objective To study the rhubarb yinpian change rules before and afterprocessing substances.Methods Using High Performance Liquid Chromatography (High Performance Liquid Chromatography,HPLC)fingerprint method,with methanol-1.0%glacial acetic acid as mobile phase gradient elution and 30 degrees column temperature,1.0 ml/min flow,detected wavelength for 280 nm.Five slices of rhubarb (10 batch sample analysis of comparing different material composition in different rhubarb the slices of the changes of the peak area.Results The highest content of big HuangZhong ripe for has the ownership of the 24 of chromatographic peak of gallic acid,and five kinds of free anthraquinone (rhubarb acid,emodin,emodin armour ether,aloe emodin,rhubarb phenol)in cooked the ingredients in rhubarb supreme;In life with 4'the film by the phenyl-2-D ketone-4'O a p a D a(6"a gallic exception base)a glycosidase emodin,8 a 0 a glycosidase and aloe emodin a 3 a CHZ a O a p a D a glycosidase the highest content of the material composition;Wine rhubarb in the rest of the chemical composition content is the highest.Conclusion Rhubarb drinks created different temperature and time,provided the rhubarb before and after processing the chemical composition of the prepared is different also,this is the composition of the change of the main factors.Cause rhubarb anthraquinone nucleoside chemical composition of different degree of lower,but free anthraquinone content but have different degrees of increase,because of high temperature or long time in the heating.

Rhubarb；Yinpian；Cooked；Before and after；Processing component；Change

R1

A

1672-5654（2012）07（c）-0018-02

2012-06-20）