人参茎叶化学成分的研究进展

李珂珂，杨秀伟

(北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室 北京大学药学院天然药物学系，北京 100191)

人参茎叶化学成分的研究进展

李珂珂，杨秀伟*

(北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室 北京大学药学院天然药物学系，北京 100191)

查阅1976～2010年关于人参茎叶化学成分研究的国内外文献，对其化学成分的结构进行归类综述，为进一步的研究提供参考。

人参茎叶；三萜皂苷；化学成分

人参为五加科(Araliaceae)人参属(Panax)植物人参PanaxginsengC.A.Mey.的根，为名贵中药，药用历史悠久，始载于《神农本草经》，列为上品。人参的主要有效成分为人参皂苷，为了综合利用人参的地上部分，人们于1976年开始对人参茎叶的化学成分进行了研究。人参茎叶皂苷提取物是《中国药典》收载的品种[1]，由于其富含人参皂苷并具有显著的生理活性，一直是国内外学者研究的热点。为此，我们查阅1976～2010年国内外文献，对从人参茎叶部分得到的人参皂苷类化合物及其他成分进行分类综述，旨在为人参茎叶的进一步开发利用提供依据。

1 皂苷类

迄今，从人参茎叶中先后得到近60个皂苷类化合物，均为四环三萜的达玛烷型，主要有三类：(1)达玛烷型原人参二醇型皂苷；(2)达玛烷型原人参三醇型皂苷；(3)其他类型皂苷，为C-17脂肪侧链的一系列衍生物。现将其归类综述如下。

1.1 原人参二醇型皂苷

原人参二醇型皂苷基本化学结构如图1所示，人参二醇型皂苷类成分见表1。

注：ara(p)：α-L-arabinopyranosyl;ara(f)：α-L-arabinofuranosyl;glc：β-D-glucopyranoside;xyl:β-D-xylopyranoside

1.2 原人参三醇型皂苷

原人参三醇型皂苷基本化学结构如图2所示，人参三醇型皂苷类成分见表2。

图2 原人参三醇类化学结构

1.3 其他类型皂苷

该类型的人参皂苷主要是C-17侧链的变化，其双键不在通常的C-24(25)位，会发生移位，还有羟基化、过氧化、去氢、成环等，从而形成一系列新的皂苷。化学结构如图3所示。

2 黄酮类

王志学等[26]从人参茎叶中分离得到3个黄酮类成分，分别为人参黄酮苷，三叶豆苷及山柰酚；Seog等[27]从人参叶中得到槲皮素。

3 有机酸类

Seog等[27]从人参叶中得到5个酚酸类化合物，分别是5-咖啡酰基奎宁酸，3,4-二羟基苯甲酸，4-羟基苯甲酸，3-(3,4-二羟基苯基)-2-丙烯酸和3-(4-羟基苯甲酸)-2-丙烯酸。申书昌等[28]分离得到了十六烷酸。

4 挥发油类

刘在群等[29]采用冷冻、薄层和柱色谱方法从人

参茎叶挥发油中分离并鉴定出棕榈酸，1,7,7-三甲基二环[2,2,1]己烷-2,3-二酮，(2E,4E)-癸二烯醛，Δ4(8)-薄荷烯-3-酮，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-甲基十六烷酸甲酯等。王慧等[30]对人参茎叶挥发油研究后，分离并鉴定了6个倍半萜类化合物，分别为(Z)-β-金合欢烯，β-甜没药烯，β-芹子烯，异长叶烯，α-檀香烯，异香木兰烯。

5 多糖类

Kiyohara等[31]从人参叶中分离得到GL-BIII，它由至少14种双糖链或四糖链组成；Gao等于1988年分得GL-PI、GL-PII、GL-PIII和GL-PIV[32]，1989年从人参叶中分离了水溶性多糖GL-3、GL-4、GL-5和碱性多糖GLA-3、GLA-4、GLA-5[33]，1991年又分到了中性多糖GL-NIa、GL-NIb和酸性多糖GL-AIa、Gl-AIb[34]。Shin等[35]于1997年分到GL-4IIb2。

6 甾类

胡萝卜苷[19]。

7 结语

随着现代科学技术的进步，人们对人参的认识也越来越深入。我国作为人参大国，人参的种植面积、总产量均居世界首位。仅吉林省每年的栽培面积就达到3 500万m2，可生产人参茎叶约5 000t。人参皂苷作为人参的主要活性成分，药理研究表明其具有抗肿瘤、改善记忆障碍、抗衰老、提高免疫功能、抗氧化、改善心血管功能、抗应激、壮阳等作用。通过对人参茎叶中皂苷类成分的研究，发现其有别于根中的皂苷类化合物，尤其是C-17侧链部分的改变，更加丰富了其结构的多样性。鉴于我国丰富的人参资源，必将为人参茎叶的进一步开发及药用新途径提供新的思路。

表2 原人参三醇类成分

注：ara(p)：α-L-arabinopyranosyl;ara(f)：α-L-arabinofuranosyl;xyl:β-D-xylopyranoside;glc：β-D-glucopyranoside;rha：α-L-rhamnopyranosyl

图3 其他皂苷类成分化学结构式

[1] 国家药典委员会.中国药典[S].一部.北京：中国医药科技出版社,2010：365.

[2] YAHARA S,KAJI K,TANAKA O.Further study on dammarane type of root,leaves,flower-buds,and fruits ofPanaxginsengC.A.Meyer[J].Chem Pharm Bull,1979,27(1): 88-92.

[3] 蔡培列,徐景达,谷月清.吉林人参叶中人参皂苷的分离与鉴定[J].药学通报,1982,17(8)：500.

[4] 蔡培列,徐景达,谷月卿.国产人参叶化学成分的研究(一)人参皂苷的分离与鉴定[J].白求恩医科大学学报,1986,12(1)：16-20.

[5] LIU G Y,LI X W,WANG N B,et al.Three new dammarane-type triterpene saponins from the leaves ofPanaxginsengC.A.Meyer[J].J Asian Nat Prod Res,2010,12(10): 865-873.

[6] YAHARA S,TANAKA O,KOMORI T.Saponins of leaves ofPanaxginsengC.A.Meyer[J].Chem Pharm Bull,1976,24(9): 2204-2208.

[7] 窦德强,陈英杰,孟志云,等.从人参叶中得到的两个微量皂甙成分[J].中国药学(英文版),1996,5(4)：195-199.

[8] 徐绥绪,王乃利,申梅,等.人参茎叶中皂苷类化学成分的研究[J].植物学报,1986,28(1)：95-101.

[9] 窦德强,陈英杰,马忠泽,等.人参叶化学成分的研究[J].中国药物化学杂志,1996,6(1)：54-55.

[10] ZHANG S L,TAKEDA T,ZHU T R,et al.A new minor saponin from the leaves ofPanaxginseng[J].Planta Med,1990,56:298-300.

[11] 陈英杰,徐绥绪,马启凤,等.人参叶微量新成分的研究[J].药学学报,1987,22(9)：685-689.

[12] 何桂霞,张绍林,崔承彬,等.人参叶微量新成分的研究[J].沈阳药科大学学报,1989,6(1)：68.

[13] 蔡培列,徐景达,谷月卿.国产人参叶化学成分的研究(二)人参皂苷的分离与鉴定[J].白求恩医科大学学报,1987,13(2)：110-113.

[14] DOU D Q,CHEN Y J,LIANG L H,et al.six new dammarane-type triterpene saponins from the leaves ofPananxginseng[J].Chem Pharm Bull,2001,49(4): 442-446.

[15] TUNG N H,SONG G Y,PARK Y J,et al.Two new dammarane-type saponins from the leaves ofPanaxginseng[J].Chem Pharm Bull,2009,57(12):1412-1414.

[16] WU L J,WANG L B,GAO H Y,et al.A new compound from the leaves ofPanaxginseng[J].Fitoterapia,2007,78(7-8):556-560.

[17] ZHANG S L,YAO X S,CHEN Y J,et al.Ginsenoside La,a noval saponin from the leaves ofPanaxginseng[J].Chem Pharm Bull,1989,37(7):1966-1968.

[18] 窦德强,陈英杰,竹田忠.自人参叶中得到的一对差向异构体的分离与鉴定[J].中国药物化学杂志,1997,7(3):202-204.

[19] 窦德强,文晔,裴玉萍,等.人参叶中微量成分的研究[J].中国中药杂志,1997,22(1):35-37.

[20] 赵余庆,袁昌鲁,傅玉琴,等.人参茎叶中微量三萜化合物的化学研究[J].药学学报,1990,25(4):297-301.

[21] DOU D Q,CHEN Y J,REN J,et al.Ocotiione-type ginsenoside from leaves ofPanaxginseng[J].J Chin Pharm Sci,2002,11(4):119-121.

[22] WANG L B,WU Z H,GAO H Y,et al.A new compound with cytotoxic activities from the leaves ofPanaxginsengC.A.Meyer[J].Chin Chem Lett,2008,19(7):837-840.

[23] TANG X H,SUN X X,HUANG J,et al.A noval natural dammarane-type triterpene saponin from the leaves ofPanaxginseng[J].Asian J Trad Med,2007,2(3):124-126.

[24] TUNG N H,SONG G Y,KIM J A,et al.Dammarane-type saponins from the flower buds ofPanaxginsengand their effects on human leukemia cells[J].Bioorg Med Chem Lett,2010,20(1):309-314.

[25] YANG X W,LI L Y,TIAN J M,et al.Ginsenoside-Rg6,a novel triterpenoid saponin from the stem-leaves ofPanaxginsengC.A.Mey[J].Chin Chem Lett,2000,11(10):909-912.

[26] 王志学,张永煜,刘明生,等.人参茎叶中黄酮类成分的研究[J].沈阳药学院学报,1985,29(4):284-287.

[27] SEOG H M,JUNG C H,CHIOC I W,et al.Indentification of phenolic compounds and quantification of their antioxidant activities in roasted wild ginseng(PanaxginsengC.A.Meyer)leaves[J].Food Sci Biotechnol,2007,16(3):349-354.

[28] 申书昌,孙秀佳,唐晓慧,等.人参茎叶的化学成分研究[J].齐齐哈尔大学学报,2008,24(3):43-46.

[29] 刘在群,王慧,林英杰,等.人参茎叶挥发油中含氧化合物的分离与结构鉴定[J].应用化学,2002,19(2):196-198.

[30] 王慧,刘在群,王建辉,等.人参茎叶挥发油中倍半萜烯化合物的分离与鉴定[J].吉林大学自然科学学报,2001,1(1):88-90.

[31] KIYOHARA H,HIRANO M,WEN X G,et al.Characteri-zation of an antiulcer pectic polysaccharide from leaves ofPanaxginsengC.A.Meyer[J].Carbohydrate Res,1994,63(1):89-101.

[32] Gao Q P,KIYOHARA H,CYONG J C,et al.Characterization of anti-complementary acidic heteroglycans from the leaves ofPanaxginsengC.A.Meyer[J].Carbohydrate Res,1988,81:175-187.

[33] Gao Q P,KIYOHARA H,CYONG J C,et al.Chemical properties and anti-complementary activities of polysaccharide fractions from roots and leaves ofPanaxginseng[J].Planta Med,1989,55(1):9-12.

[34] GAO Q P,KIYOHARA H,CYONG J C,et al.Chemical properties and anti-complementary activities of heteroglycans from the leaves ofPanaxginseng[J].Planta Med,1991,57(2):132-136.

[35] SHIN K S,KIYOHARA H,MATSUMOTO T,et al.Rhamnogalacturonan II from the leaves ofPanaxginsengC.A.Meyer as a macrophage Fc receptor expression-enhancing polysaccharide[J].Carbohydrate Res,1997,300(3):239-249.

*杨秀伟，Tel:(010)82805106，E-mail：xwyang@bjmu.edu.cn

2011-05-12)