金银花研究进展与行业发展分析
2012-10-10张志旭刘东波
张志旭 ,刘东波,2,刘 鹏,2,李 坚
(1. 国家中医药管理局亚健康干预技术实验室,湖南 长沙 410128;2. 湖南农业大学园艺园林学院,湖南 长沙 410128)
金银花又名双花、二花、土银花、山银花、忍冬花、手巾花等,为忍冬科植物忍冬的花蕾,是我国半常绿多年生缠绕藤木,生长于山野或人工栽培。金银花是国家管理的38种名贵中药材之一,其茎、叶、花均可入药,味甘微苦,性寒无毒,具有生津止渴、清热散风解表等功效。从生长特性来分,金银花有木本、藤本之分,木本金银花,可连续生长15~20年,开花集中,花蕾时间长,采摘方便,药效高;藤本金银花,一年开花一次,生长寿命约10年。
1 种质资源的分布与研究价值
1.1 中国金银花种质资源的发展现状
全世界忍冬属植物约有200种,国内主要金银花种质资源有忍冬属植物98种,5亚种,18变种,在全国都有分布,尤以西南地区种类最多,可供药用的达49种,且在中国的种植历史有2 000多年,通过自然选择和人工变异形成了丰富的种内变异。据2005年《中国药典》记载,可用来生产金银花的植物主要来自忍冬属下5个种的干燥花蕾,实际上在很长时间内有18个种用作民间药典的来源,如,四川省可供药用的主流品种为灰毡毛忍冬、细毡毛忍冬和淡红忍冬;浙江省的主流品种为忍冬、红腺忍冬、灰毡毛忍冬;甘肃省主流品种为盘叶忍冬、细毡毛忍冬和淡红忍冬;湖南省主流品种为灰毡毛忍冬。此外,各地区还有广泛分布的野生忍冬植物,只是其有效成分达不到药典标准,因而没有实际的药用价值和经济价值。我国地域辽阔,长期临床实践表明,由于自然条件不同,不同产地的药物质量、产量和疗效都不一样,因此形成了道地药材的概念,而对道地药材的合理引种栽培、优良品种选育和提纯复壮是开发道地药材资源和解决药材稀缺的最佳方法,对金银花种质资源的研究和开发具有较强的实际意义。
1.2 湖南金银花种质资源的发展现状
湖南金银花产业的迅速发展与灰毡毛忍冬的引种、驯化栽培成功有着极大的关系,湖南产的金银花因其有效成分绿原酸含量较高,黄酮、皂苷等活性物质丰富而具有较高的药用价值,同时也是较好的绿原酸提取原料,因而占据了全国较大的市场。
灰毡毛忍冬俗称拟大花忍冬,为湖南省商品金银花的主流品种,占湖南省金银花种植面积的90%,在隆回、涟源都有大面积栽种。其中隆回县栽种金银花已有200多年历史,2000年8月隆回县被国家林业局命名为中国金银花之乡;2004年11月正式录入2005版《中华人民共和国药典》,同年被国家质监总局授予良种金银花的原产地保护。目前隆回县发展金银花1.2万hm2,年产干花1万吨,占全国总产量50%以上,为全国最大的金银花生产基地,其中0.53万hm2获林业部绿色食品标准化原料生产基地认证。隆回县金银花中药材企业和个体工商户达1 000家以上,中药材加工企业115家,3家获得GMP认证,6家获GSP认证,2010年实现总收入10.6亿元,利税1亿元以上,预计到2015年,金银花生产面积将超过3.33万hm2,年干花产量7.5万吨,产值突破100亿元。
2 金银花功效成分
2.1 有机酸类
金银花中有机酸类主要包括绿原酸、异绿原酸、咖啡酸、棕榈酸等,其中绿原酸为主要有效成分,是分离最早、研究最多的药效成分。研究表明绿原酸可以提高人体免疫能力,表现出广谱抑菌、抵抗病毒、利胆止血等多种功效。
2.2 黄 酮
日本研究者首先从金银花中分离得到了木犀草素和忍冬苷,20世纪90年代初,国内研究者也从金银花中分离出了包括槲皮素在内的多种黄酮类化合物,这些黄酮类物质使金银花表现出显著的抗氧化作用,因而在化妆品中应用较多。
2.3 挥发油
挥发油中所含的化学物质就更加多样了,在不同种类和产地的金银花中得到的挥发油成分都各不相同,主要有醛、酯、酸、醇、酮等多种成分。挥发油具有浓烈的芳香成分,可以保护皮肤,防止皮肤粗糙干裂,此外还具有较强的抗急性炎症作用。目前从芳香油中分离出来的单体已经达到65种。
2.4 皂苷、无机元素及其他
皂苷是近年研究较多的化学物质,主要为三萜皂苷,表现出较强的抗炎解热活性和明显的保肝作用。金银花中大约含有无机元素15种,经过测定,含量比较高的有Cu、Zn、Fe、Mn、Na、Ca等6种,此外还有肌醇等多种微量成分。
3 绿原酸的提取与纯化方法比较
绿原酸是咖啡酸与喹尼酸组成的缩酚酸,属酚类化合物,它是植物在有氧呼吸过程中经磷酸戊糖途径中间产物合成的一种苯丙素类物质,同时也是一种重要的生理活性物质。金银花中绿原酸含量较高且容易获得,因而受到了广泛关注,中国也成为世界性的金银花生产基地。
3.1 溶剂提取法
溶剂提取法是根据天然产物中各种化学成分在溶剂中的溶解性质,将有效成分从金银花组织中溶解出来的方法,溶剂可分为水、亲水性有机溶剂和亲油性有机溶剂。
3.1.1 醇提法 乙醇是一种较好的提取溶剂。将金银花粗品溶于水中,用浓盐酸酸化pH值为2~3,用乙酸乙酯反复萃取水相,萃取液用适量活性炭回流脱色,滤液浓缩后加入适量氯仿,析出淡黄色固体,分离后真空干燥得淡黄色粉末。
3.1.2 水提法 醇提法存在有机溶剂对环境有污染、回收成本高等缺点,因而生产上开发出用水作溶剂的绿原酸提取工艺。主要是通过煎煮的办法提取出水溶性的成分,再用醇或添加絮凝剂的方法去除蛋白质、多糖、鞣质等杂质,常用方法主要包括水煮、水煮絮凝和水提醇沉法。
3.2 超临界提取法
超临界流体萃取技术(SFE)是利用超临界流体非同寻常的性质,使之在高压条件下与待分离的固体或液体混合物接触,控制体系的压力和温度萃取所需要的物质,然后通过降压或升温的方法,降低超临界流体的密度,从而使萃取物得到分离。
采用超临界 CO2流体萃取技术从金银花中提取亲脂性成分,将萃取和蒸馏合为一体,制取的产品纯度也高达 90%以上。
3.3 辅助提取方法
传统的金银花中有效成分绿原酸的提取工艺大多采用水提取或有机溶剂提取,这些工艺存在提取能耗大、效率低、杂质多、收率少、资源不能得到充分利用等问题。绿原酸为热敏性物质,温度过高,会造成绿原酸的分解,这就要求提取温度不能过高。为提高绿原酸的提取率和纯度,研究者采用了多种技术手段在提取前后和提取过程中进行处理,也极大地提高了绿原酸提取的效率。
3.3.1 酶 法 向干金银花粉末中加入0.5%纤维素酶和果胶酶的复合酶,在40~50℃下联合处理,处理液经60%乙醇60℃回流,取提取液60℃减压浓缩至干,绿原酸提取率最高可达到8.32%,比乙醇回流法提高24.97%。
3.3.2 超声波法 超声波提取作为一种新型的提取技术,在天然产物提取方面得到广泛的应用,具有被提取的活性物质不被破坏、提取时间短、提取效率高等优点,特别适合于热敏性物质的提取。超声波法是利用超声波空化作用实现提取,可以作为单独的提取方法,但在生产上更多是作为绿原酸提取的辅助方法,与传统提取方法联用,可以提高绿原酸的提取率。
3.3.3 微波法 微波提取技术是利用微波场中,各种物料吸收微波能力的差异使基体物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性加热,从而使物质内部产生能量差,被萃取物质得到足够的动力从基体或体系中分离。微波提取技术具有短时、快速等特性,从而在活性物质成分的萃取中可有效地保护功能成分和风味物质,并能保护有效物质的充分溶出,微波萃取不仅效率高、产品纯度高、能耗小,操作费用少,而且符合环境保护要求,与水提法相比总收率提高了10.59%,提取时间缩短75%;与超声波提取法相比总收率也提高了2.60%,提取时间缩短了50%。
3.4 其他提取方法
3.4.1 大孔树脂吸附法 由于大孔树脂吸附特别适合水溶性化合物纯化分离,目前应用于纯化绿原酸的吸附树脂主要有NKA-9型树脂、D101型树脂、D140型树脂以及XDA-5型树脂。
3.4.2 膜技术法 以选择性透过膜为分离介质,在外界压力作用下,使小分子如绿原酸等透过膜,而大分子如蛋白质、多糖等则不能透过膜,从而达到分离、提纯的目的。由于膜分离技术具有低温无相变和对大、小分子物质的分离效果好等特点,特别适合于热敏性的绿原酸提取液的分离纯化与浓缩。
4 金银花市场现状及存在问题
4.1 金银花市场的发展现状
我国是金银花的主产国,种质资源丰富,分布较广,在山东、湖南、河南、河北、山西、甘肃、四川、新疆等地都有栽培。2003年,全国金银花种植面积在0.2万hm2以上,年产量8 000吨,而当时国内外市场需求量为20 000吨。受供需影响,金银花市场价格一路上行,从2004年的40元/kg左右攀升至2007年底的80元/kg,基本达到生产成本。从2008年开始,由于游资的炒作,金银花价格一直高于成本价运行,到2009年达到360元/kg,远远高于成本价格。
金银花价格的持续高涨,加上药农种植金银花能增收9 000元/667 m2,因此金银花种植发展迅猛。例如,山东平邑产区2004年金银花种植面积约1.33万hm2,2010年种植面积超过2.66万hm2,加上国内其他产区及非道地产区引种,目前种植面积超过5.33万hm2。金银花寿命一般为10~20年,栽种3年后就可以产生效益,5年能达到盛产。据估计,近两年扩种的金银花在2013年后达到盛产,按盛产300 kg/667 m2计算,到2013年金银花产量将达到24万吨,远远高于目前市场2万吨的需求量。
4.2 金银花市场中存在的问题
金银花市场价格不断创出新高,受市场高价刺激,很多人对金银花市场的未来充满乐观,认为金银花的发展前途一片大好。但随着种植面积的扩大,金银花价格在2010年出现回落,五个月时间从360元/kg直线下滑到160元/kg,随着金银花大面积地进入盛产期,金银花价格会不断下降。除了无序扩大生产引起价格下降外,金银花产品单一、单纯销售初级原料也引起严重的同质化竞争,破坏了整个行业的良性发展。
5 讨论与展望
金银花作为中国传统的名贵中药材之一,具有较高的药用价值和广阔的市场前景,但是一味地销售初级原料,既不能充分发挥其良好的药用价值,也不利于金银花产业的发展,金银花市场只会陷入恶性的价格战。
随着金银花种植面积的扩大和大面积盛产期的到来,金银花的价格也会越来越低廉,如何实现金银花产业的高值化也将是整个产业面临的挑战。因此,对于金银花企业来讲,必须及时开发新产品,拓宽金银花深加工和综合利用的渠道才能在市场上立于不败之地。这可通过以下两条路线进行金银花产品的开发。一是功效成分的提取。各地不断有新的绿原酸生产线投产,越来越多的研究表明,金银花中的微量成分具有较好地增强免疫能力和广谱抗菌的作用,因此摸索更成熟和更高效的微量成分提取工艺更具创新价值。二是消费方式的引导和改变。传统的金银花大多作为药用初级原料提供给了生产厂商,其实金银花可以通过多种方式直接面向消费者,例如,金银花茶、金银花饮料等可以有效拓宽金银花销售的渠道,赢得更广阔的产业前景。
[1]董桂灵,胡尚钦,陈晓敏,等. 不同金银花种质资源ISSR遗传多样性研究[J].四川大学学报(自然科学版),2009,46(6):1 833-1 837.
[2]和顺琴,胡秋芬,杨光宇. 忍冬科植物金银花的研究现状[J]. 口腔护理用品工业,2011,21(1):30-33.
[3]陈大霞,李隆云,吴叶宽,等. 灰毡毛忍冬自然群体遗传多样性的SRAP研究[J]. 中草药,2011,42(1):143-147.
[4]徐建伟,赵小俊,王雪艳,等. 常用中药材金银花的评价、育种和应用研究进展[J]. 科技创新导报,2011(1):15.
[5]陈秋竹,林瑞超,王钢力,等. 金银花提取物化学成分研究[J]. 中药材,2011,33(6):920-922.
[6]周建玉. 金银花中化学成分分析研究进展[J]. 天津药学,2009,21(5):60-62.
[7]Hu Shangqin, Dong Guilin, Chen Xiaomin,et al. Its sequence-based identification of Nanjiang, Sichuan,China[J]. Genet Resource Crop Evol,2011,(5):216-225.
[8]聂凌鸿,岳 淼. 金银花中绿原酸提取工艺的优化[J]. 食品研究与开发,2008,29(1):51-55.
[9]唐丽君,周日宝,刘笑蓉,等. 超临界CO2流体萃取法与水蒸气蒸馏法提取灰毡毛忍冬中挥发油的GC-MS比较研究[J]. 湖南中医药大学学报,2010,30(9):109-113.
[10]胡普辉,杨雪红. 中国金银花发展现状及对策探讨[J]. 陕西农业科学,2009(5):104-106.