永州市市售蔬菜高毒有机磷农药残留现状调查

丁满花齐成媚

(湖南科技学院 生命科学与化学工程系，湖南 永州 425100)

蔬菜是我国在国际市场中具有竞争优势的农产品，据统计，2005年我国蔬菜产量达5.6亿t，位居世界第一位[1]。随着人们生活水平的提高，对食品安全问题越来越重视，有机磷、拟除虫菊酯类等农药品种在蔬菜上的残留则同趋严重[2]。农业部2000年对北京、上海、重庆、山东、浙江5个省市的50个蔬菜品种、1293个样品进行农药残留的检测，超标率达20%[3]。国家质检总局2001年对23个大中城市的大型蔬菜批发市场进行农药残留抽查，结果表明，有47.55%的蔬菜农药残留超标[4]。蔬菜中农残问题已成为国际贸易中的技术焦点，各国都制定了蔬菜中的农药残留限量标准，要求日趋严格，项目不断增加，有的甚至以此为由设置高门槛的贸易壁垒，提出了极为苛刻的检测项目和标准。据统计，我国出口食品遇到国外绿色壁垒[5]，导致许多农畜产品中被迫退出欧、美、日本等市场，经济损失上亿美元。湖南永州市已列为全国蔬菜产业重点县和“绿色食品”示范区，这就对蔬菜的质量就提出了更高的要求，本文通过对永州市市售蔬菜进行抽样，采用气相色谱法分析蔬菜中有机磷农药残留量，以期了解当地蔬菜中有机磷农药残留现状。

1 材料与方法

1.1 实验材料

蔬菜品种类选择在永州市具有代表性的小白菜、西红柿、萝卜、甘蓝4种，分别在永州市5个蔬菜销售市场。每种蔬菜分别采集了3个样品，共计100个样品。样品采后在保鲜袋中密封保存，并贴好标签。并于1-5℃冰柜中冷藏备用。

1.2 试剂与仪器

4种有机磷农药混合标样购于国家标准物质中心浓度 100 mg/L；丙酮、氯化钠、无水硫酸钠均为分析纯。仪器为美国Agilent Technologies 5890A 气相色谱仪；毛细色谱柱规格30m×0.53mm×0.5μm；检测器FPD；配备双塔自动进样器、化学工作站；美国DIAX900型匀浆机；GPC ULTRA凝胶净化浓缩联用仪。

1.3 样品前处理

取不少于1000g蔬菜样品，取可食部分，用干净纱布轻轻擦去样品表面的附着物并将其切碎，充分混匀用匀浆机机进行搅拌，制成待测样[6]。准确称取25.0g样品放入匀浆器中，加入50.0mL丙酮,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到有5.0g-7.0g无水硫酸钠的100mL具塞试管中，剧烈震荡1min，在室温下静止5min。从100mL具塞试管中吸取30.0mL丙酮溶液，用GPC ULTRA凝胶净化浓缩联用仪进行净化、浓缩，定容至5.0mL供气相色谱分析。

1.4 色谱条件

色谱柱：DB-5柱，30 m×0.53 mm×1.0μm；检测器：FPD；进样口温度：220℃；检测器温度：250℃； 柱温：150℃（保持2 min）以8 ℃/min速度升至250℃保持10 min；气流：载气：氮气，纯度 ≥ 99.999%，流速为10 mL/min；不分流进样，进样量1 μL。以DB-5获得的峰面积外标法定量。

1.5 评定依据

检测结果按《GB/2763-2005食品中农药的最大残留限量》[7]、《GB18406.1-2001 农产品安全质量无公害蔬菜安全要求评定》[8]、《无公害蔬菜生产禁止使用的农药品种》评定。

2 结果与分析

2.1 农药残留量

表1 各类蔬菜有机磷农药的残留量

表1显示，该市市售蔬菜有部分样本有检出，大多数样本为未检出，其中最高者不过0.073mg/kg，而甲拌磷在所抽查的蔬菜中皆未检出，这原因可能是大多数有机磷类农药属于禁止在蔬菜生产上使用的农药，大量高效低毒的农药如拟除虫菊类在农作物病虫害防治上得到了广泛的应用。

2.2 农药残留超标情况

依据检测数据，统计出高毒有机磷农药残留超标率，结果见表2。

表2 各类蔬菜农药残留的超标情况

从表1可以看出，在市售的100份样品中，除甲拌磷未检出外，其他三种均由检出，其中以氧化乐果的检出率为最高，为16%，其次是甲胺磷，水胺硫磷为4%，该市市售蔬菜农药超标率差异不是很大，大部分已控制到10%以下。

2.3 不同菜类农药残留检测结果

分别对叶菜和果菜类进行分类检测，其检测结果见表5。

表3 不同菜类的残留状况

由表3知，叶菜类除拌磷外都有检出，而果菜类只有氧化乐果有检出。叶菜的甲胺磷、氧化乐果、水胺硫磷的检出率依次为13.3%，20.0%，6.66%，已甲胺磷的检出最高；果菜氧化乐果的检出率为10.0%，其他未见有检出。说明叶菜类的农药污染程度高于于果菜类，不同类型蔬菜中的农药残留情况差异较大，同种农药在不同种类蔬菜中的检出率差异较大。其原因可能是叶菜由于生长周期短，虫害严重，施药频率高、施用剂量大，而且施在作物上的农药，以物理方式沉积于表面，叶菜类有较大的表面积，有较高的原始沉积量[9]，以及菜农施药习惯的差异或不同蔬菜对农药吸收的不同，农药分解的差异[10]等有关。

3 结论与讨论

（1）通过对检测分析，永州市市售蔬菜中除甲拌磷外均有3种高毒农药均检出，其中氧化乐果的含量最高，检出率为12.0%，甲胺磷的检出率为8.0%，水胺硫磷的检出率为4.0%；叶菜的高毒农药残留检出率为22.5%，果菜的检出率为7.5%。叶菜类的残留水平远大于果菜类。说明永州市市售蔬菜有部分高毒农药超标，蔬菜中高毒农药残留形势不容乐观，必须引起高度重视，加强对高毒农药尤其是国家禁止使用农药监管与控制。

（2)加强源头管理，针对农药残留超标情况，加强对农药市场特别是高毒、禁用农药的管理；大力开展农药质量检测力度，严厉打击假农药，开展假农药专项整治，净化农药市场；通过各种方式，加强宣传培训，提高农户的安全用药意识和科学用药水平；

（3)建立无公害、绿色粮食生产基地，从根本上去除或减少大米中农药残留。这样通过多环节控制，可有效预防蔬菜农药残留超标，通过严格的评判标准及有效的检验制度获得“绿色认证”，强化人们对无公害绿色产品的认可度，以推动无公害蔬菜产业的发展壮大，从而保证让老百姓吃上安全放心的蔬菜。

[1]张学杰,王金玉,方智远.我国蔬菜加工产业发展现状[J].中国蔬菜,2007,(4):1-4.

[2]邵玉琴,午彩平.蔬菜污染的研究[J].内蒙古大学学报(自然科学版),1998,29(1):138-140.

[3]高桂枝,王圣巍.残留农药污染危害及其防治[J].延安大学学报(自然科学版),2002,21(001):52-55.

[4]纪玲.宁波市 1985～ 2003年农药残留致食物中毒情况分析[J].浙江预防医学,2004,16(7):39-40.

[5]唐仁华,朱晓波.中国蔬菜生产面临的机遇和挑战[J].中国农学通报,2003,19(1):131-135.

[6]GB/T 5009.20-1996.食品中有机磷农药残留量的测定方法[S].

[7]GB/2763-2005.食品中农药的最大残留限量[S].

[8]GB18406.1-2001.农产品安全质量无公害蔬菜安全要求评定[S].

[9]叶建人,施海萍.蔬菜农药残留超标原因和控制对策[J].湖北植保,2002, (4):15-17.

[10]杨江龙,刘拉平,李岚.蔬菜中有机磷农药残留研究及对策[J].环境污染及防治,2003,25(6):370-372.