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6万t/a离子膜烧碱装置竣工总结

2012-08-16丁紫芹邱满意

中国氯碱 2012年8期
关键词:膜法电解槽氯气

刘 原,丁紫芹,邱满意,李 斌

(江苏扬农化工集团有限公司,江苏 扬州 225009)

江苏扬农化工集团公司下属瑞祥公司6万t/a离子膜烧碱项目2007年立项,离子膜工程土建部分由长沙设计院沈阳分院设计,工艺部分由蓝星北化机设计院设计。受2008年世界金融危机的影响,2009年9月方进入设计论证阶段,2010年3月,项目进入施工阶段,2011年1月22日投入运行,一次开车成功。2011年3月达到满负荷生产,安全稳定运行289天,直至年度大修,才进行了一次计划停车,运行产、质、耗指标均达到设计值。

1 运行情况小结

工程分为一次盐水、二次盐水、离子膜电解、氯氢处理、50%碱蒸发、膜法脱硝、液氯扩建、高纯酸制备、盐碱输送仓储共计9个单元。尚有液氯扩建、高纯酸制备、盐碱输送仓储公用工程部分。

1.1 一次盐水

一次盐水部分由该公司自行组织设计、组织施工。采用瑞士Drm膜过滤器工艺,并采用两级Drm膜串联,一级盐水过滤后达到离子膜所需的质量指标,二级主要起把关作用。再配套大流量过滤器,在Drm过滤器发生故障时,也能保证了一次盐水质量的稳定、合格。

一次盐水原料采用金坛盐业集团精制卤水,补充精制盐平衡生产。利用精卤水钙镁含量低、不易结垢的特性,采用蒸汽、热水预热,效果良好,充分回收废热资源,年节约加热用生蒸汽近一万吨。采用精制卤水,盐泥量大幅度减少,全年盐泥量不超过50 t,达到了清洁生产的目标。

1.2 二次盐水

二次盐水精制采用三塔工艺。3台树脂塔2台串联,1台静止等待。该工艺优于两塔工艺,为二次盐水的质量和系统稳定运行提供了保证。树脂塔再生废水分为酸性废水、碱性废水和盐水3种,解决了废水混合,一次盐水系统pH值不稳定的现象。

1.3 整流、电气部分

离子膜工程整流部分采用1台变压器带2台整流器工艺,与该公司现有35 kV高压供电和380 V低压供电配套,采用进口ABB双电源控制装置和不间断电源装置,保证离子膜供电的可靠。节能型整流变压器移相与原隔膜整流变系统配合,使整流的相数达到48相,有效降低了谐波对电网的污染,提高了供电质量。

电解槽增加了故障接地保护装置,保证了电槽的安全稳定运行。

整流控制系统将PLC和控制屏集中到每台控制柜内,减少了电缆的连接,使故障点大大减少,并将所有控制柜和配电柜全部集中在控制室内,减少了外部有害气体和高温的影响,保证安全运行。

整流采用先进的桥式大刀开关,便于安装,同时,当发生触头发热等故障时,可以在运行中带电拆下故障触头进行处理。全数字触发系统使可控硅整流器控制更加精准,可确保功率因数在0.9以上、整流效率为0.98、电流波动小于0.3%。

工艺设计对过滤盐水泵、阳极液循环泵、阴极液循环泵、高纯酸泵等重要的机泵采用了变频控制,取代调节阀,效果良好,不仅节能,而且保证了泵的稳定运行。过滤盐水泵配用45 kW电机,变频正常控制87%,全年约节电8万kW·h。

1.4 电解部分

电解槽采用北化机NBZ-2.7膜极距自然循环电解槽,交流电耗下降明显,运行3个月来,交流电耗为2 135 kW·h/t左右,远低于普通高电密电解槽,该公司一期6万t/a采用的伍迪电解槽运行3个月,同等电流密度下,交流电耗为2 320 kW·h/t左右。

电解槽2台采用杜邦NX-2030离子膜、2台采用旭化成F-6801膜。由于严格把关一次盐水质量,运行前3个月,4台电槽的槽电压基本没有增长。

1.5 氯氢部分

氯气干燥采用2台填料塔、1台填料和泡罩组合塔三塔串联工艺,氯气含水达到设计要求。氯气输送采用佶缔纳士氯气压缩机,单台满足10万t/a烧碱装置的氯气输送,不仅起到了节能效果,而且单台运行投资小、运行稳定、维护保养方便。

离子膜氢气系统与隔膜电解装置共用1个氢气柜,要求氢气输出压力与隔膜系统一致。为实现这一目的,增加了自动排空装置,与出口压力连锁。当压力高于氢气柜压力时,由自动排空调节;压力低时,则充氮保压。装置运行至今,离子膜、隔膜负荷调节均能保证系统压力安全、平稳。

事故氯处理装置多采用两塔串联吸收工艺。该公司因场地限制,采用一塔吸收工艺。为杜绝氯气外溢,碱循环泵、事故氯风机均处于热备用状态,并增加了碱高位槽,采用连锁控制,2台碱液循环泵同时停车,碱高位槽出口两位阀打开,碱液进入吸收塔,碱量保证可以吸收满负荷生产10 min产生的氯气量,随时应付突发事件。单塔设计保证氯气塔内停留时间大于12 s,保证氯气完全吸收。

1.6 脱氯盐水

脱氯系统采用了费尔泰克的液环真空泵,填料采用PVDF短阶梯环,取得了良好的脱氯效果。脱氯盐水经过冷却、调节pH值,满足了一次盐水膜法除硝的工艺要求。

氯水进脱氯系统的量不恒定,脱氯盐水所含游离氯有波动,对膜法除硝的稳定运行有一定影响。氯氢系统增加了氯水贮槽,氯水回脱氯系统通过贮槽液位连锁控制。调整氯水进脱氯系统恒流量,氯水增加一路管道分流,解决了脱氯盐水游离氯波动的情况。

1.7 膜法脱硝

膜法除硝是目前处理硫酸根成本最低、且没有三废的先进工艺。新建离子膜工程一般均配套膜法除硝。该公司采用天津威德泰科公司的处理硫酸根专用过滤膜。

膜法除硝对脱氯盐水质量要求高。要求游离氯含量为零,温度为40~50℃,pH值为4~7。碱性脱氯盐水通过加酸调节pH值。控制温度保证循环水的量就能够实现。游离氯超标,过滤膜会造成永久性损伤或失去过滤性能。增加1台亚硫酸钠中间槽,配制好的亚硫酸钠定期补充至中间槽,保证亚硫酸钠的浓度稳定。

膜法除硝调节pH值直接影响脱硝效果以及膜的性能。为保证游离氯的脱除效果,脱氯盐水必须先调节至碱性,控制pH值为9.5~10.5,脱氯盐水加碱工艺调整通过碱高位槽加碱,控制稳定的碱加入量,保证了pH值的稳定。然后,需要减小加酸量对pH值的影响,为此,增加了酸高位槽,酸浓度控制为5%左右,保证了酸加入量的恒定,pH值得到稳定控制。

1.8 仪表部分

离子膜DCS系统采用浙大中控WebField ECS-700,DCS系统承担了从一次盐水、二次盐水精制、电解、脱氯、氯处理、氢处理,到烧碱蒸发的所有工序全线自动控制。DCS系统完整地承担了树脂塔的程序控制而不需采用专用PLC,实现了包括电槽连锁、整流器升降负荷控制、树脂塔自动控制、复杂回路控制在内的全部控制要求,控制完全满足了工艺要求,使电解工序的所有生产过程得到优化控制,电解槽单元电压的监测装置实现了与PLC通讯,成功实现了各种离子膜工艺情况下的安全连锁保护。

1.9 50%烧碱

50%烧碱蒸发装置引用瑞士博特的工艺和主要设备,42%、50%碱的Ⅱ、Ⅲ效蒸发器引进博特设备,32%碱效由蓝星北化机加工,42%,50%碱泵均引进费尔泰克专用碱泵。设计产能为8万t/a,装置运行稳定,整套装置实现无人操作,DCS监控,达到了设计产能。

50%碱蒸发,采用博特的三效逆流工艺,电解槽出来的32%、80℃热碱直接进入Ⅰ效蒸发器,出系统50%碱的温度为55℃,系统带入热焓简单衡算,节约蒸汽近0.1 t/t100%碱。50%装置满负荷生产,中压蒸汽消耗为0.42 t/t100%碱,低于设计考核指标0.52 t/t100%碱,运行稳定,经济效益明显。

博特装置最大的特点是实现全自动无人操作,因而对蒸汽系统的要求高。该公司采用中压蒸汽减温增湿,稳定蒸汽的压力、温度,保证系统运行平稳,出效碱浓度保持为49.6%~50.4%。博特工艺的另一个特点是真空系统采用表面冷凝器,水系统pH值稳定在7.0~8.0,可以回收利用,节约了用水,减少排放,达到清洁生产的目标。

2 技经指标完成情况

瑞祥离子膜共有4台离子膜电解槽,每台电解槽146个单元,采用北化机膜极距NBZ-2.7自然循环电解槽,设计产能为6万t/a。膜极距电槽具有低能耗、高电密的特点,是目前世界上最先进的离子膜电解槽,因而其产能高于设计值,最大产能可达到8万t/a。运行近8个月,主要技术经济指标统计情况见表1。

表1 主要技术经济指标实现情况表

2011年3月,盐耗:1.52 t/t100%碱,电流效率:96.67%,交流电耗:2 133.2 kW·h/吨碱;

2011年4月,盐耗:1.52 t/t100%碱,电流效率:96.88%,交流电耗:2 127 kW·h/吨碱;

2011年10月,盐耗:1.52 t/t100%碱,电流效率:96.44%,交流电耗:2 151.7 kW·h/吨碱。

3 优化措施

(1)设计氯压机平衡8万t/a的生产能力,采用膜极距电槽,运行负荷略高,在负荷测试阶段,氯压机电机电流略高于额定电流。与厂家交流认为,氯压机进口负压偏大,工艺提供的条件是压力为零,因氯气总管增加了弹簧式止回阀,实际运行为-500 Pa。氯气总管压力工艺参数设计需要严格把关。

(2)该公司一期伍迪离子膜采用戈尔膜过滤器,一次盐水的钙镁总量为1 000×10-9,采用Drm过滤器,一次盐水中的钙镁总量为1 600~2 000×10-9之间。此次采用3台树脂塔过滤工艺,正常两塔串联,树脂量、树脂吸附容量需要综合考虑,保证二次盐水质量。

(3)单槽加酸开车初期采用手动控制,为实现自动加酸,增加了单槽pH值测量。单槽加酸与单槽pH值连锁,杜绝了加酸过量损坏离子膜情况的发生。

(4)装置保留了氯酸盐分解工艺,加酸正常后,脱氯盐水氯酸盐含量低于0.5 g/L,不需要运行氯酸盐分解系统。

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