蜂蜜中常用抗生素浅析

自从上个世纪40年代以来，抗生素开始在养蜂业中逐渐得到广泛使用。蜂农主要使用磺胺类、氨基糖苷类药物和硝基呋喃类等抗生素预防和治疗蜜蜂的美洲腐幼病和欧洲腐幼病，这也导致了抗生素在蜂蜜中的残留。

欧盟明令禁止使用抗生素治疗蜜蜂的疾病，与之相关的风险评估问题在欧盟立法领域也得到了重视。欧洲委员会（EC）2377/90号指令已经明确规定，蜂蜜中禁止含有抗生素，含有抗生素的蜂蜜不允许在大多数欧盟国家出售。

磺胺类药物用于治疗蜜蜂的蜂螨和美洲腐幼病已有15年左右历史。1940年磺胺噻唑钠在美国注册并被用来控制美洲腐幼病，但由于该抗生素容易在蜂蜜中产生蓄积性残留所以随后被禁止使用。现在我国蜂蜜中检出较多磺胺类药物为磺胺甲基异恶唑。

氨基糖苷类药物是一类杀菌型抗生素，尤其对抗革兰氏阴性细菌感染有很好的效果。但是该类抗生素可引起耳部前庭功能障碍和耳蜗听神经损伤肾小管肿胀和坏死，有较强不良反应。主要用于治疗蜜蜂疾病的氨基糖苷类是链霉素、林可霉素、庆大霉素和新霉素。该类药物极性很强，很难从样品中分离并且利用色谱法进行分析，所以分析人员一直在对链霉素分离方法和仪器分析方法进行优化以获得更好的分离度和灵敏度。

硝基呋喃类药物是人工合成的具有5-硝基呋喃基本结构的广谱抗菌药物，对大多数革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌、某些真菌和原虫均有作用，曾经在养殖业中较为广泛使用。其中呋喃唑酮、呋喃西林、呋喃妥因和呋喃它酮在兽医临床中用于治疗泌尿系统、消化系统和皮肤感染，也被作为食品防腐剂使用抗菌药物。其毒性作用主要是致突变性、致癌性，损害肺部和心脏肌肉。硝基呋喃类药物很不稳定，在动物机体内很容易生成代谢物，由于代谢物稳定且有致癌作用，所以在食品安全的检测中严格控制了硝基呋喃类代谢物的残留量。蜂蜜中硝基呋喃类抗生素代谢物的残留问题是我国最近几年蜂产品行业面临的主要问题，很多国家都将硝基呋喃类抗生素列为A类禁用药，即在动物性产品中不得检出该类药物。我国也于2002年颁布了禁止在动物性饲料中使用硝基呋喃类抗生素的相关法令。我国现行的国家标准已经利用液相色谱串联质谱法对蜂蜜和蜂王浆中硝基呋喃类代谢物的残留进行监控。

蜂产品中的外源性有毒物质对人体健康有很大的危害，因此监控它们在蜂产品中的残留及其消除规律十分必要。欧盟不仅要求在蜂产品中不得含有外源性物质如抗生素，同时也要求对周围环境进行监控，以减少蜜源植物和蜂产品受到污染。欧盟2002/657号指令中规定常规的生物分析方法和普通的液相色谱法不能用于确证分析，只有分离技术与串联质谱结合使用才可以用于待测物的确证性分析。现在的蜂蜜中抗生素残留检测主要基于多残留检测方法，即一次的样品分析中可以同时检测多种不同种类的待测物，但是由于蜂产品中残留药物的浓度较低，所以建立先进的样品提取和净化方法，以及高灵敏度的仪器分析方法是十分必要的。