6005铝合金型材等温转变曲线绘制及其应用
2012-07-16尹志民商宝川
王 岗, 尹志民, 周 向, 商宝川
(中南大学材料科学与工程学院,长沙 410083)
6005铝合金属于中等强度的合金,由于其优良的挤压性、焊接性和耐腐蚀性,被广泛地应用于轨道列车、汽车、航空等交通运输业[1~4]。6005铝合金是少数几种能够实现在线淬火的铝合金之一,但在实际生产过程中工厂主要依靠经验来进行操作,在线淬火缺乏系统的数据和参数指导。因此,研究6005铝合金的等温处理相变动力学及其淬火敏感性,对优化在线淬火工艺和充分发掘这种合金的优异性能有重要意义。
目前,围绕铝合金的淬火问题,国内外学者已经做了大量的研究[5~8]。研究合金相变动力学的方法主要有硬度法、DSC法等。Kadi-Hanifi等人[9]用硬度法研究了铝基体组织的析出和溶解反应,利用硬度等值线分析了铝合金GP区的动力学。魏芳等人[10]用DSC法分析了Al-Zn-Mg-Cu-Li合金组织转变动力学,通过TTT曲线得到了Al-Zn-Mg-Cu-Li合金的GP区和η'相转变的动力学参数及动力学表达式。李周等[11]对Al-Mg-Si合金进行了研究并得到TTP曲线,发现鼻尖温度在370℃,淬火敏感区间为280~400℃。V.G.Davydov等[12]对1424铝合金的淬火敏感性进行了研究,TTP曲线表明1424铝合金的淬火敏感区间为100~450℃。本工作通过测定合金的TTT和TTP曲线,研究了6005铝合金的相变动力学及其淬火敏感性。
1 实验材料与方法
1.1 实验材料
实验合金熔炼后采用半连续铸造,铸锭经560℃/6h均匀化处理后在800T卧式挤压机上挤压成φ16 mm的棒材,挤压速率为10m/min,挤压系数为29.7,合金成分见表1。
表1 6005铝合金的化学成分(质量分数/%)Table 1 Composition analysis of experimental alloy(mass fraction/%)
1.2 实验方法
将6005铝合金挤压棒材沿垂直挤压方向切割成尺寸φ16mm×6mm大小的圆盘状样品。样品于535℃固溶50min后,立刻放入270~440℃的盐浴炉中进行0~48h等温淬火,炉温波动小于2℃,随之水淬后使用D60K数字金属电导率测试仪测量电导率。等温处理并水淬后所有样品在180℃下时效6h,之后在HBE-3000硬度计上测量硬度值。XRD物相分析在 DMAX-2500 X射线分析仪进行,在TECNAIG220电镜上进行透射电子显微组织观察,加速电压为200kV。
2 实验结果
2.1 不同等温处理对合金电导率和硬度的影响
样品经等温处理加水淬后,电导率与等温处理温度和时间的关系见图1a,样品经等温处理加水淬后,在180℃下时效6h后的硬度见图1b。由于合金电导率以及硬度在1200s后基本没有变化,故此处最长等温时间为1200s。
从图1a可以看出,在给定等温温度下,等温处理后水冷状态合金的电导率随等温时间延长而升高,等温时间达到1200s后,电导率趋于稳定;等温温度为320~360℃时,随等温时间延长电导率快速上升,到后期电导率变化较小。图1b的结果则表明,合金经等温加时效处理后,硬度随等温时间延长而降低;等温温度在300~380℃时,合金的硬度随等温时间延长快速下降。等温温度不同,合金的硬度值和电导率的变化速率也不同,这反映出在不同等温温度下,6005铝合金过饱和固溶体分解速率的差别。
图1 等温处理对合金硬度和电导率的影响 (a)等温处理对合金电导率的影响;(b)等温处理对合金硬度的影响Fig.1 The influence of isothermal treatment in hardness and conductivity of alloy (a)the influence of isothermal treatment in conductivity;(b)the influence of isothermal treatment in hardness
2.2 合金的TTT曲线
根据图1a所得实验数据,将合金固溶态(固溶后水冷,不等温处理)下的电导率(48.6%IACS)看作过饱和固溶体零分解,在某一温度下等温处理足够长时间后的电导率(55.4%IACS)对应完全分解。考虑到340℃下合金转变速率快于其他温度点,所以本工作取340℃下样品在盐浴炉中等温处理48h。分别连接不同等温温度下转变10%,20%,30%,40%,50%,60%的数值点得到固溶体分解等值线,即得到合金的TTT曲线,如图2所示。可以看出,6005挤压态合金的TTT曲线呈“C”形,鼻尖温度大约为340℃,高温和低温区的孕育期较长、淬火敏感度较低。
2.3 合金的TTP曲线
根据图1b所得实验数据,将固溶后不同等温温度下合金峰值时效态硬度值(90.7HB)95%,90%,80%,70%描绘在图3中(图3中的数据点)。
图2 6005铝合金等温转变TTT曲线Fig.2 TTT curve of isothermal transformation of 6005 aluminum alloy
根据淬火因子分析法[13,14],采用式(1)对上述实验点进行拟合,可得到式(1)中k2~k5的参数。式中c(T)为析出一定分数溶质所需的临界时间,k1为未转变分数的自然对数,k2为与形核数目的倒数有关的常数,k3为与形核能有关的常数,k4为与固溶相线温度有关的常数,k5为与扩散激活能有关的常数,R为气体常数,T为开氏温度。
图3 6005铝合金等温转变TTP曲线Fig.3 TTP curve of isothermal transformation of 6005 aluminum alloy
在此基础上绘制出合金的TTP曲线(图3中的实线),可以看出,挤压态6005铝合金的TTP曲线亦呈“C”形,鼻尖温度为340℃,在这个温度下孕育期非常短,淬火敏感温度区间为280~420℃。高于或者低于这个温度区域时,等温转变孕育期较长、淬火敏感度较低,这个结果与上述TTT曲线是一致的。
2.4 不同等温处理对合金显微组织的影响
样品经535℃/50min固溶后在340℃下等温处理不同时间的XRD物相分析和透射电镜组织见图4和图5。
图4 6005铝合金340℃等温处理不同时间的XRD图Fig.4 XRD diagram of 6005 alloy isothermal holding for different time at 340℃
结合图4及图5可知,未经等温处理即固溶后直接水淬状态,衍射峰主要为Al基体峰和Al5FeSi峰,铝基体中其他平衡相较少;等温处理120s时,出现了Mg2Si相的衍射峰,由衍射图谱可知,析出相衍射谱呈“十”字形状,根据Al-Mg-Si合金的析出序列及相关文献可知[15,16],这些弥散相为β″和 β'相。当等温时间达到48h时,合金过饱和固溶体分解完全,Mg2Si的衍射峰明显增高,合金中已经形成大量的平衡相Mg2Si,析出相长大变粗为0.5μm左右的棒状β相。0~48h等温处理过程中Al5FeSi峰没有明显变化,可见Al5FeSi为热稳定的杂质相。
图5 6005铝合金在340℃下等温处理不同时间的透射电镜组织(a)过饱和固溶态;(b)等温处理120s;(c)120s等温处理试样的[001]方向的选区衍射图谱;(d)等温处理48hFig.5 TEM micrographs of the 6005 aluminum alloy after holding for different times at 340℃(a)supersaturated solid solution;(b)isothermal treatment for 120s;(c)diffraction spot of 120s;(d)isothermal treatment for 48h
3 分析与讨论
3.1 合金析出相与电导率的关系
当合金固溶后再进行等温处理,溶质原子从过饱和固溶体中析出新相,此时析出新相的体积分数f可定义为:
其中v平为单位体积中体系达到平衡时的新相体积分数,v为单位体积中体系某一时刻已形成的新相体积分数。等温过程中,铝基体过饱和固溶体分解析出新相,晶格畸变减小,对自由电子的散射作用将大大减弱,导致合金的电导率上升。当合金固溶后未进行等温处理时,v=0,f=0,此时合金的电导率为初始电导率σ0;当合金等温处理足够长时间后,新相充分析出,电导率达到最大值σmax,此时v=v平,f=1。新相的体积分数f与转变时间t遵循相变动力学 Avrami经验方程[17,18]:
其中k,n为常数。k取决于相变温度、原始相的成分和晶粒大小等因素,n决定于相变类型和形核位置。由式(3)可知f与t的关系曲线为指数型曲线。而由实验可知一定温度下等温时,合金电导率随时间变化的曲线也为指数型曲线,因此可以认为电导率σ与体积分数f存在线性关系:
当转变结束时,σ =σmax;f=1,则A=σmax-σ0,所以测出各个时刻的电导率就可以算出相应时刻的新相体积分数f。
3.2 合金的相变动力学
用式(3)对合金在340℃下等温不同时间的电导率数据进行拟合,得到图6中的实线以及式(3)中的参数k和n值。图6中的实线可用下面的公式来描述:
图6 6005铝合金在340℃下等温处理的S曲线Fig.6 S curve of 6005 alloy isothermal treatment at 340℃
式(5)是6005铝合金在340℃等温处理的动力学方程。可以看出,转变开始时速率较慢,随着等温时间的延长速率变快,快要结束时又变慢,直到转变结束。采用同样的方法,将合金在不同等温温度下等温不同时间的电导率用式(3)进行拟合,可以求得各个温度下的k值和n值,见表2。
若将析出相体积分数为5%定义为合金转变开始,将95%定义为相变结束,由式(3)可求得各个温度下等温处理时相变开始与结束时间t,具体公式见式(6),并得到6005铝合金等温转变动力学开始和结束曲线(图7)。
图7 6005铝合金等温转变动力学开始和结束曲线Fig.7 Isothermal transformation kinetics curve of 6005 alloy
6005铝合金等温转变动力学开始和结束曲线呈“C”形,这是由于合金的等温转变过程是一个形核长大的过程。在低温区域过冷度大、利于形核,但扩散系数小,不利于长大;高温区域相反,形核难但扩散长大容易;在中温区域两个因素的综合效果出现最大值,因此曲线鼻尖出现在340℃附近中温区域,这个结果与图2和图3的结果是一致的。
鉴于上述6005铝合金的相变动力学及其淬火敏感特性,在制订6005铝合金现场在线挤压淬火工艺时,建议在280~420℃淬火敏感区间加快冷却速率,而在低于或高于敏感区间时可适当地降低冷却速率,这样既可以获得较高的力学性能,同时又能减少合金内部残余应力。
4 结论
(1)6005铝合金TTT曲线和TTP曲线呈“C”型,鼻尖温度在340℃附近,孕育时间为9s,淬火敏感性高,淬火敏感区间为280~420℃。
(2)6005铝合金在不同温度下进行等温处理的相变动力学方程也不同,分别是:
(3)6005铝合金在线挤压淬火时,有必要在淬火敏感区间加快冷却速率,而在低于或高于敏感区间时可适当降低冷却速率,这样在获得较高的力学性能同时又能减少合金内部残余应力。
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