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ICP-AES法测定钢中的铈

2012-01-08任慧

化学分析计量 2012年4期
关键词:容量瓶标准溶液基体

任慧

[中国航天工业集团公司北京航空材料研究院,中航(试金石)检测科技有限公司,北京 100095]

ICP-AES法测定钢中的铈

任慧

[中国航天工业集团公司北京航空材料研究院,中航(试金石)检测科技有限公司,北京 100095]

建立了离子体发射光谱仪测定钢中铈元素的方法。为消除共存元素对铈分析谱线的光谱干扰,选择Ce 413.380 nm作为分析线,铈含量在0.005%~0.50%之间工作曲线线性良好。对于含量范围在0.005%~0.10%的铈元素,回收率为85.6%~112.5%,测定结果的相对标准偏差小于9.74%(n=8);对于含量范围在0.10%~0.50%的铈元素,回收率为99.5%~103.0%,测定结果的相对标准偏差小于3.52%(n=8)。该方法适宜钢中含量范围在0.005%~0.50%的铈元素的测定。

ICP-AES;钢;铈

稀土元素铈对钢的性能有重要的影响。钢中添加铈能脱硫、脱氧,还可改变钢中夹杂物的形态与分布,使钢中气体及非金属夹杂物含量显著降低,细化晶粒,降低钢的脆性转变温度,提高钢的韧性,特别是轧后钢材横向和厚度方向的韧性提高更为显著。铈的传统分析方法为分光光度法[1],此法操作繁琐,分析周期冗长,要使用有毒有机试剂进行萃取操作,分析结果的准确度得不到有效保证,尤其是测定铬、镍含量很高的钢中的铈,有一定的局限性。在国内标准和国际标准中,均没有ICP-AES 法测定钢中铈元素的分析方法[2-5]。

笔者采用ICP-AES 法测定钢中铈元素的含量,测量结果满足分析要求,方法简便快捷,准确可靠。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

ICP发射光谱仪:JY ACTIVA型,法国Horiba jobinyvon公司;

氧化铈:质量分数不小于99.95%,天津市光复精细化工研究所;

盐酸:ρ≈1.19 g/mL;

硝酸:ρ≈1.42 g/mL;

柠檬酸:优级纯;

铈标准溶液A:0.10 mg/mL,称取0.122 8 g预先烘烤(于110℃烘烤2 h)并在干燥器中冷却至室温的氧化铈于150 mL烧杯中,加入10 mL硝酸、10 mL过氧化氢,低温加热至溶解完全,冷却后移入1 000 mL容量瓶中,补加40 mL硝酸,用水稀释至刻度,摇匀;

铈标准溶液B:0.01 mg/mL,移取20.00 mL铈标准溶液A于200 mL容量瓶中,加入10 mL硝酸,用水稀释至刻度,摇匀;

铁基体溶液:20.0 mg/mL,称取20.0 g纯铁(质量分数不小于99.99%)于500 mL烧杯中,加入20 mL盐酸,低温加热至溶解完全,冷却后移入1 000 mL容量瓶中,补加盐酸80 mL,用水稀释至刻度,摇匀;

实验所用其它试剂为优级纯或光谱纯。

1.2 仪器工作条件

分析线:Ce 413.380 nm;高频功率:40.68 MHz;入射功率:1 300 W;反射功率:小于10 W;冷却气流量:14 L/min;护套气流量:0.2 L/min;检测器:CCD;积分方式:5像素点mean方式;积分时间:2~5 s。

1.3 样品制备

钢材试样的取样和制备参照文献[1]和文献[2]。

当样品中铈含量范围在0.005%~0.10%时,称取样品0.200 0 g于100 mL烧杯中,加入15 mL 盐酸,5 mL硝酸,低温加热溶解,溶解完全后冷却,加入2 g柠檬酸,加热,溶解完全后冷却,移入50 mL容量瓶,定容。

当样品中铈含量范围在0.10~0.50%时,称取样品0.100 0 g,照上述方式处理,最后于100 mL容量瓶中定容。

1.4 实验方法

按照1.3制备样品,用标准工作曲线法定量。

1.5 标准工作曲线的绘制

当样品中铈含量范围在0.005%~0.10%时,按1.3制备试剂空白溶液,移入50 mL塑料容量瓶中,分别加入适量铈标准溶液,加入适当的铁底液定容,使容量瓶中铈和铁的含量如表1所示。

表1 铈标准工作溶液浓度(铈含量0.005%~0.10%)

当样品中铈含量范围在0.10%~0.50%时,按1.3制备试剂空白溶液,移入100 mL塑料容量瓶中,分别加入适量铈标准溶液,加入适当的铁底液定容,使容量瓶中铈的含量如表2所示。

表2 铈标准工作溶液浓度(铈含量0.10%~0.50%)

按仪器说明书使仪器最优化,待仪器稳定后,在选定的仪器工作条件及分析线波长下,采用制备的标准系列溶液对仪器进行标准化,依次测定标准溶液中铈的百分含量,以铈的质量分数为横坐标,光谱强度为纵坐标,绘制标准工作曲线。

2 结果与讨论

2.1 分析波长的选择

根据钢中各牌号的化学成分,配制了包括试剂空白溶液、基体元素溶液、共存元素溶液、分析元素溶液在内的各光谱干扰研究试验溶液,通过测量分析确定413.380 nm作为分析波长。

2.2 溶样酸的选择

分别利用王水、硫酸和氢氟酸溶解样品,测定样品中铈的含量,测定结果列于表3。经过测量发现,硫酸溶解方法测得的数据偏低,王水溶解方法和HF酸溶解方法的测量结果基本一致,因此选择最简单的溶样方法王水溶解法。

表3 不同溶样方式铈含量测定结果 %

2.3 称样量的确定

在两只100 mL容量瓶中分别加入0.1 mg/mL的铈标准溶液0,5.00 mL,稀释至刻度,摇匀,溶液中铈元素的含量分别为0,5.0 μg/mL,两份标准溶液分别记为S1-Ce、S2-Ce。

在100 mL容量瓶中加入10 mL 盐酸和5 mL硝酸,稀释至刻度,摇匀,记为HCl-15。

分别测量10次HCl-15溶液,得出检出限为0.004 μg/mL。由计算出的仪器检出限和本工作所研究的铈元素的含量范围可知,铈元素的最低含量应在铈元素的仪器检出限的10倍以上,因此可以确定当样品中铈的含量在0.005%~0.10%时,称取样品0.200 0 g,溶解后定容于50 mL容量瓶中进行测量;当样品中铈的含量在0.10%~0.50%时,称取样品0.100 0 g,溶解后定容于100 mL容量瓶中进行测量。

2.4 基体对测量准确度的影响

分别采取无基体标准溶液系列、匹配基体标准溶液进行测量,样品中铈元素含量测定结果列于表4、表5。

由表4、表5可知,标准物质中铈的测得值与标准值有一定的差异,整体偏高,样品回收量比加入量整体偏低;用有基体的工作曲线测量,标准物质的测量结果与标准值的差异较小。因此在对分析结果准确度要求不是很高时,可以用无基体的工作曲线测量;而对分析结果准确度要求较高时,应考虑用有基体的工作曲线进行测量。

表4 钢铁样品中铈含量(0.005%~0.10%)测定结果 %

表5 钢铁样品中铈含量(0.10%~0.50%)测定结果 %

2.5 工作曲线

按照钢中铈的含量范围,配制相应的标准溶液并进行测量,拟合工作曲线,相关系数见表6。

表6 合成溶液基体匹配工作曲线测定铈的线性试验结果

由表6可知,含量范围在0.005%~0.10%和0.10%~0.50%的铈工作曲线线性关系均良好。

2.6 检出限

用工作曲线法连续进行10次铁基空白溶液的测量,检出限计算结果见表7。

表7 钢中铈元素的检出限 %

由表7可知,基体匹配工作曲线法测定铈的方法检出限为0.001 4%,可以满足钢中含量在0.005%~0.50%范围的铈元素的测量要求。

2.7 准确度、精密度试验

按照实验方法处理8份样品,分别测定样品中铈的含量,并进行加标回收试验,测定结果见表8。

表8 回收试验结果 %

由表8可知,用此方法测定钢及钢合成样品中铈元素的含量,测量结果的相对标准偏差一般较小,加标回收率为85.6%~112.5%,表明测量精密度和准确度均较高。

3 结语

采用ICP-AES法测定钢中的铈,方法简便,测定结果稳定、可靠,灵敏度和准确度较高,分析结果的误差符合国家标准要求,可应用于实际生产的检验中。

[1]GB/T 223.72-1991 钢铁及合金化学分析方法[S].

[2]GB/T 20125-2006 低合金钢多元素含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法[S].

[3]GB/T 20127-2006 钢铁及合金痕量元素的测定标准方法[S].

[4]ISO 13898-1997 钢和铁:镍、铜和钴含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱分析法[S].

[5]ISO 10278-1995 钢:锰含量测定电感耦合等离子体原子发射光谱分析法[S].

Determination of Ce in Steel by ICP-AES

Ren Hui
(AVIC Beijing Institute of Aeronautical Materials, AVIC Testing Innovation Copperation, Beijing 100095, China)

The method for determining Ce in steel by ICP-AES was established. Ce 413.380 nm was selected as the analysis wavelength to eliminate the spectral interference of coexist elements in steel. The working curve had a good linear relationship with Ce content in the range of 0.005%-0.50%. The recoveries were 85.6%-112.5% , RSD was less than 9.74%(n=8) in the range of 0.005%-0.10% for Ce, and the recoveries were 99.5%-103.0% , RSD was less than 3.52%(n=8)in the range of 0.10%-0.50% for Ce. The method is suitable for determining Ce in steel with the content of 0.005%-0.50%.

ICP-AES; steel; Ce

O657.7

A

1008-6145(2012)04-0053-03

10.3969/j.issn.1008-6145.2012.04.016

联系人:任慧;E-mail: renhui926@sohu.com

2012-05-18

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