沐浴液生产用椰子油酸烷醇酰胺中甲醇含量的检测*

束琴霞

（扬州环境资源职业技术学院，江苏扬州 225000)

邹勇平，卢伟

(国家洗漱用品质量监督检验中心，扬州市产品质量监督检验所，江苏扬州 225000）

沐浴液生产用椰子油酸烷醇酰胺中甲醇含量的检测*

束琴霞

（扬州环境资源职业技术学院，江苏扬州 225000)

邹勇平，卢伟

(国家洗漱用品质量监督检验中心，扬州市产品质量监督检验所，江苏扬州 225000）

采用气相色谱法对沐浴液生产用原料椰子油酸烷醇酰胺中甲醇含量进行检测，对实验条件如色谱柱、分流比、柱流量等进行优化。该方法加标回收率在94.9%～102.5%之间，测定结果的相对标准偏差小于2.0%（n=5）。用该方法对10批椰子油酸烷醇酰胺样品中的甲醇进行了检测，结果表明，7批样品不同程度地检出甲醇，甲醇含量在576～62 000 mg／kg之间。提出了控制椰子油酸烷醇酰胺质量的建议。

沐浴液；椰子油酸烷醇酰胺；甲醇； 检测

沐浴液是以表面活性剂和调理剂调制而成，用于洗涤清洁人体皮肤。沐浴液产品执行的现行标准为QB 1994-2004 《沐浴剂》。按照QB 1994-2004标准和《化妆品卫生规范》（2007版）的要求［1］，沐浴液产品中的甲醇含量不得大于2 000 mg／kg，而笔者对沐浴液产品进行检验时发现，沐浴液生产中普遍使用的原料椰子油酸烷醇酰胺（俗称6501）中甲醇含量几乎都有不同程度的检出，这无疑为沐浴液的质量留下了严重的隐患。

甲醇是危害神经及血管的剧烈毒物，它主要经呼吸道和胃肠道被吸收，皮肤也可部分吸收。甲醇主要作用于中枢神经系统，具有明显的麻醉作用，可引起脑水肿，长期接触甲醇还会引起呼吸加速、运动失调、局部瘫痪等不良反应［2］。

甲醇含量是化妆品中的重要检测项目，目前采用气相色谱法，该方法快速、简便、测定结果准确［3］。笔者采用气相色谱法，通过优化实验条件，对某企业生产沐浴液时使用的原料椰子油酸烷醇酰胺的甲醇含量进行了检测，为沐浴液质量控制提供依据。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

气相色谱仪：Aglien 7890型，配带氢火焰离子化检测器和自动进样器，美国安捷伦仪器公司；

电子天平：FA1604型，上海分析天平厂；

进样器：10 μL；

涡旋振荡器：VOATEX Genie2型，美国Scientific Industries公司；

无甲醇乙醇：色谱纯（上海凌峰化学试剂有限公司），取1.0 μL 注入色谱仪，无干扰峰出现；

乙醇：体积分数75%，取无甲醇乙醇750 mL，用水稀释至1 000 mL；

甲醇储备液：10.35 mg／mL，称取色谱纯甲醇1.035 g 置于100 mL 容量瓶中，用75%乙醇定容至刻度，置于冰箱中冷藏保存。

1.2 色谱条件

色谱柱：DB-FFAP 石英毛细管色谱柱（0.32 m×0.32 μm，0.25 μm）；柱温：40℃，保持 7 min，以 70℃／min升温至180℃，保持14 min；气化室温度：180℃；检测器温度：180℃；氢气流速：30 mL／min；空气流速：400 mL／min；柱流量：1.0 mL／min；分流比为10∶1。

1.3 实验方法

（1）样品前处理

直接称取椰子油酸烷醇酰胺样品约2 g置于25 mL具塞比色管中，用适量乙醇稀释后用涡旋振荡器涡旋振荡3 min，用乙醇定容至刻度，取上清液用0.45 μm滤膜过滤至进样瓶中，待测。

（2）标准曲线绘制

取甲醇储备液10 mL，用75%乙醇稀释至100 mL，此标准溶液的质量浓度为1.035 mg／mL。分别移取适量甲醇标准溶液，用75%乙醇稀释至51.75，103.50，155.25，207.00，258.75，517.50 μg／mL，得系列标准工作溶液。依次取标准工作溶液1 μL注入气相色谱仪，记下各次色谱峰面积，并绘制峰面积-甲醇质量浓度（μg／mL）曲线。

（3）测定

依次取待测样品溶液1 μL注入气相色谱仪，记录色谱峰面积。根据峰面积-甲醇浓度曲线，求得样品中甲醇含量。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱选择

毛细管分离度较好，峰形对称，分析速度快，样品用量少，考虑到甲醇、乙醇属于极性物质，故选用极性毛细管柱。

2.2 分流比的确定

试验结果显示，当分流比为20∶1时，样品峰面积响应值小；分流比为5∶1时，样品杂质较多，故选择分流比为10∶1。

2.3 柱流量的确定

试验发现，当柱流量为1.2 mL／min时样品分离度较差；柱流量为0.8 mL／min时样品峰面积响应值较小。选择柱流量为1.0 mL／min。

2.4 标准曲线

用气相色谱法对1.3（2）中的系列标准工作溶液进行测定，以甲醇浓度（c）为横坐标，以峰面积（A）为纵坐标进行线性回归，得回归方程为A=0.572 4c+4.673，相关系数r=1，线性范围为0.1～600 μg／mL。

进样量为1 μL时，以3倍信噪比计算甲醇的检出限为0.1 g／kg。

2.5 样品测定

采用气相色谱法对某沐浴液生产企业用10批原料椰子油酸烷醇酰胺样品(编号1#～10#）进行检测，甲醇含量按下式计算：

式中：X——甲醇含量，mg／kg；

A——色谱峰面积；

V——定容体积，25.00 mL；

m——称样量，g。

样品中甲醇含量计算结果列于表1。图1为5#样品色谱图。

表1 椰子油酸烷醇酰胺中甲醇含量测定结果

图1 5#样品溶液中甲醇检测色谱图

由表1可知，10批椰子油酸烷醇酰胺样品中有7批检出不同含量的甲醇，且有4批检测结果达到万级。使用这样的原料生产沐浴液，将导致最终成品沐浴液的甲醇含量较高，甚至超标不合格。

2.6 精密度试验

对 2.5 中的 2#，3#，5#，6#样品溶液进行 6 次平行测定，并通过相应的计算得到甲醇含量［4］，结果列于表2。由表2可知，甲醇测定结果的相对标准偏差小于2.0%，表明该法的精密度较高。

表2 精密度试验结果（n=5）

2.7 回收试验

在 2.5 中的 2#，3#，5#，6#样品溶液中分别加入浓度为207.0 mg／L的甲醇标准溶液进行加标回收试验，计算回收率，结果列于表3。由表3可知，回收率在94.9%～102.5%之间，说明该方法准确度较高。

表3 加标回收试验结果（n=4）

3 结论

采用气相色谱法测定沐浴液生产用原料椰子油酸烷醇酰胺中的甲醇含量，操作过程中样品处理步骤简单，检测自动化程度较高，受人为因素的影响少，结果准确可靠。

针对甲醇检测值较高甚至超标的沐浴液产品生产企业所用主要生产原料，先后对乳化硅油、阴离子表面活性剂（AESA）、椰子油酸烷醇酰胺、防腐剂等原料进行了排查检测。结果发现椰子油酸烷醇酰胺原料中甲醇有很高的检出率，且甲醇含量较高，在576～62 000 mg／kg之间；在生产过程中，即使经过稀释配料，仍然会造成最终产品甲醇检测值较高甚至超标的情况。建议生产企业在生产中要加强对椰子油酸烷醇酰胺原料的进货验证和把关，尤其是对甲醇项目的验证检测。

［1］赵同刚.化妆品卫生规范［M］.北京：军事医学科学出版社，2007.

［2］吴长瑛，高素芝，张霞，等.化妆品中甲醇的测定［J］.日用化学工业，1997(4)： 44-45.

［3］黄心宜，王谋凤，林玉珍.气相色谱法测定液状化妆品中甲醇方法改进［J］.环境与健康杂志，1994(1)： 39-40.

［4］陈魁.应用概率统计［M］.北京：清华大学出版社，2000.

Determination of Carbinol in Coconut Diethanol Amide Used in Bath Agents Production

Shu Qinxia
(Yangzhou Vocational College of Environment and Resources， Yangzhou 225000, China)

Zou Yongping, Lu Wei
(National Center of Quality Supervision and Inspection for Toiletry, Yangzhou Product Quality Inspection Institute，Yangzhou 225000， China)

Carbinol in coconut diethanol amide used in coconut diethanol amide production was detected by gas chromatography. Experiment conditions such as column, fractional flow ratio, column flow rate were optimized. The recovery of the method ranged from 94.9% to 102.5%, the relative standard deviation of detection results was less than 2.0%(n=5). Ten samples of coconut diethanol amide were detected by the method and carbinol was found in 7 samples and its content was in the range of 576-62 000 mg／kg. Suggestions to control the coconut diethanol amide quality were put forward.

bath agent; coconut diethanol amide; carbinol; detection

O657.7

A

1008-6145(2012)04-0040-03

10.3969／j.issn.1008-6145.2012.04.012

*国家质检总局科技项目（2010QK175）

联系人：束琴霞；E-mail： shushu0116@sina.com

2012-04-28