离子色谱测定乳制品中硫氰酸钠含量

杨一刚

（国家农副加工产品及白酒质量监督检验中心，山西省食品质量安全监督检验研究院，太原 030012）

离子色谱测定乳制品中硫氰酸钠含量

杨一刚*

（国家农副加工产品及白酒质量监督检验中心，山西省食品质量安全监督检验研究院，太原 030012）

建立了离子色谱测定乳制品中硫氰酸钠含量的方法。采用乙腈沉淀乳制品中蛋白，取上清液稀释10倍，过RP柱去除脂肪后，离子色谱测试，梯度淋洗，外标法定量。在0.1 mg/L～2.0 mg/L范围内，浓度与其峰面积呈良好的线性关系，回归方程为y=0.53x，相关系数（r2）0.9 996，检出限，为0.1 mg/L，方法回收率96.2%～107.7%，RSD＜3.4%。

离子色谱；乳制品；硫氰酸钠

硫氰酸钠是一种白色斜方晶系结晶或粉末，易溶于水、乙醇、丙酮。主要用于化学分析试剂、彩色电影胶片冲洗剂、制药、印染等。国家标准《食品添加剂使用卫生标准》1986年版本即GB 2760-1986中曾将其列为允许使用的食品添加剂，主要与过氧化氢合用于生牛乳保鲜。1995年国家颁布实施了国标GB/T15550-1995《活化乳中乳过氧化物酶体系保存生鲜牛乳实施规范》。其后由于其毒性作用，于GB 2760-2007中删除了这一条款。2008年12月，卫生部发布《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单（第一批）》，明确规定硫氰酸钠属于违法添加的非食用物质。但是，至今仍有一些不法分子为了谋取利益，不顾国家的法律法规，依旧向牛乳中添加硫氰酸钠，危害消费者的身体健康,而目前尚无食品中硫氰酸钠检测的国家标准或行业标准。

1 试验部分

1.1 原理

液态奶样品沉淀蛋白、去除脂肪后，用离子色谱分析，电导检测器检测，外标法定量。

1.2 仪器与试剂

1.2.1 仪器

DIONEX ICS-3000离子色谱仪,配有氢氧化钾淋洗液发生器、DS6电导检测器、ASRS-300自动再生抑制器；冷冻离心机；固相萃取小柱，OnGuard RP柱，或相当者（如C18），使用前依次用5 mL甲醇和10 mL水活化。

1.2.2 试剂

硫氰酸钠标准品，北京化工厂；乙腈，色谱纯；试验用水均为超纯水。

硫氰酸钠标准储备液：将硫氰酸钠标准品于80℃烘箱内烘干2 h。准确称取干燥后的硫氰酸钠1.3 966 g于1 000 mL容量瓶中，定容，混匀，即得1 000 mg/L硫氰酸根标准储备液。

硫氰酸标准中间液：取硫氰酸根标准储备溶液1 mL，置于100 mL容量瓶中，加水至刻度，此溶液含硫氰酸10 mg/L。

硫氰酸标准使用液：移取0.1 mL、0.2 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL硫氰酸标准中间液，用水定容于10 mL容量瓶中，浓度分别为0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L。

1.3 仪器工作条件

以IonPac AS16阴离子分离柱（4 mm×250 mm）及IonPac AG16保护住 （4 mm×50 mm） 为分析柱，淋洗液采用淋洗液发生器产生的高纯氢氧化钾溶液，流量1.0 mL/min，外接水模式抑制器抑制模式，抑制器电流175 mA，柱温：30℃，进样量100 μL。梯度淋洗条件见表1。

表1 梯度淋洗条件

1.4 试验方法

取5 mL液体奶样品（固态奶取1.0 g，加水至5 mL），加入5 mL乙腈沉淀蛋白，取上清液稀释10倍，过RP柱去除脂肪后按仪器工作条件上机进行测定。在上述仪器条件下测定标准溶液及样品溶液，并同时测定空白，使用外标法定量。

2 结果与讨论

2.1 蛋白沉淀技术的选择

试验采用乙腈除去液体乳中蛋白质，乙腈能产生细的蛋白沉淀，且沉淀效率高，较适用于高蛋白类样品的分离。本试验通过测试乙腈与液体乳的不同体积比对硫氰酸根回收率的影响，表明增加乙腈比例可以更好地沉淀蛋白，但乙腈比例过高会降低硫氰酸根的回收率，为了更好地分离沉淀蛋白且保证较好回收效果，乙腈与液体乳的体积比为5∶5是较优的选择。

2.2 线性范围和检出限

硫氰酸标准使用液：移取0.1 mL、0.2 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL硫氰酸标准中间液，用水定容于10 mL容量瓶中，质量浓度分别为0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L。将不同质量浓度的标准溶液在上述色谱条件下分别进行测定，进样量均为100 μL。以质量浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标绘制标准曲线见图1。结果表明：在0.1 mg/L～2.0 mg/L范围内，浓度与其峰面积呈良好的线性关系，回归方程为y=0.53x,相关系数（r2）为0.9 996。取标准图谱中一段比较稳定的基线以3倍信噪比计算最低检出限为0.1 mg/L。

图1 硫氰酸根标准曲线图

表2 回收率与精密度试验结果（n=6）

2.3 方法的精密度和准确度

在液体乳、酸乳、乳粉中按5mg/kg、10mg/kg、15mg/kg量加入三聚氰胺标准品，按样品测定方法平行测定6次，由测定结果计算回收率和精密度，结果见上表2。

3 结 论

本文建立了离子色谱法测定乳制品中硫氰酸钠的方法，试验结果表明：本方法稳定性好、回收率高、检出限低、重现性好、操作简单易行。

［1］ 黄玉贤.乳中硫氰酸盐测定方法的研究报告［J］.黑龙江畜牧科技，1998（3）：8-9.

Ion chromatographic determination ofthe sodium thiocyanate content in dairy products

YANGYi-gang*
（National farmproducts and liquor qualitysupervision and inspection center，Shanxi province food qualitysupervision and inspection Institute，Taiyuan 030012，china）

An ion chromatographic method for the determination of sodium thiocyanate content in dairy products was established.Using acetonitrile precipitation dairy protein，the supernatant was diluted 10 times over the RP column to remove fat，tested by ion chromatography，gradient elution，and quantified by external standard.Within the range of 0.1～2.0mg/L，theconcentrationsandpeakareashowedagoodlinearrelationship，theregressionequationwasy=0.53x，correlation coefficient（r2）was 0.999 6，detection limit was 0.1 mg/L.The recoveries ranged from96.2%to107.7%.RSD was less than 3.4%。

ion chromatography；dairyproducts；sodiumthiocyanate

TS207.4

A

1673-6004（2012）02-0055-03

* 杨一刚，男，1972年出生，1996年毕业于财经学院商品检验与养护专业，工程师

2012-04-25