重楼的化学成分及质量控制研究进展

刘 丽

安徽医学高等专科学校，安徽 合肥 230000

重楼是延龄草科重楼属植物的干燥根茎［1］，药用历史悠久。《中华人民共和国药典》2010版收载的品种为百合科植物云南重楼 Parispolyphylla Smith var.yunnanensis(Franch.)Hand.－Mazz.或七叶一枝花 Paris polyphylla Smith var.chinensis(Franch.)Hara的干燥根茎。重楼的化学成分多样，含有甾醇、甾醇苷、黄酮苷、甾体皂苷类成分等，其中甾体皂苷具有很强的生理活性和药理活性。现代药理研究发现，重楼活性成分具有抗肿瘤、消炎、抑菌、镇静、镇痛、止血等作用，广泛用于临床治疗癌症、子宫出血、巨性支气管炎和流行性腮腺炎。重楼经加工制成的宫血宁胶囊具有凉血，收涩止血。用于崩漏止血，月经过多，产后或流产后宫缩不良出血及子宫功能性出血属血热妄行证者。近年来，随着化学成分和药理研究的深入，发现重楼的药用价值具有巨大的开发潜力，越来越受到广泛的重视。但重楼属植物种类繁多，其根茎均可入药，影响重楼药材内在质量的因素较多，市售重楼药材质量差异较大。对重楼的质量检测方法主要有:TLC法、RP－HPLC法、HPLC－ELSD法、HPLC指纹图谱法等。因此，为更好地开发利用这一丰富的自然资源，本文对重楼的化学成分和质量控制研究情况进行了归纳、综述。

1 化学成分研究

重楼化学成分复杂，主要有甾体类、黄酮类成分，以及多糖、脂肪酸酯、氨基酸、微量元素、鞣质等，主要有效成分是甾体皂苷，约占总化合物数目的80%。

1.1 甾体类

重楼甾体类又可分为甾体皂苷、植物蜕皮激素、植物甾醇几类。

1.1.1 甾体皂苷

目前研究表明甾体皂苷广泛存在于重楼属植物中，按苷元的不同主要有两类，一类为薯蓣皂苷元 (diosgenin)的糖苷，另一类为偏诺皂苷元 (pennogenin)的糖苷，主要以薯蓣皂苷元的多种糖苷为主［2］。连接的糖主要有 D－葡萄糖、L－鼠李糖和L－呋喃阿拉伯糖3种，苷元与糖多在3位连接成苷［3］。其中含有薯蓣皂苷元的有重楼皂苷 p1、重楼皂苷p2、重楼皂苷 p3、重楼皂苷 p4、七叶一枝花皂苷、薯蓣素和纤细薯蓣皂苷等［4］，［3］，［6］，含有偏诺皂苷元的有5个皂苷［7］。此外还含有蚤休皂苷A，B(pariphyllins A，B)、重楼甾酮 (paristerone)、孕甾双烯醇酮苷与一些微量皂苷［7－9］。黄芸等人还从华重楼中发现了一个新的类胆甾烷皂苷，这是在重楼属植物中发现的第一个具有芳香环的类胆甾烷皂苷［10］。

1.1.2 植物蜕皮激素

重楼属植物中分离得到的植物蜕皮激素有β–ecdysterone和α–ecdysterone，此外，王强等人还从多叶重楼中分离到新的植物蜕皮激素paristerone。

1.1.3 植物甾醇

现有资料表明，重楼中植物甾醇主要为β–谷甾醇、豆甾醇及其衍生的苷类［11］。

1.2 黄酮类

重楼中黄酮类化合物目前报道的主要有山柰酚–3－O–β－D－葡萄吡喃糖基 (1→6) －β－D－葡萄吡喃糖苷和7－O－α－L－鼠李吡喃糖基－山柰酚–3－O–β－D－葡萄吡喃糖基 (1→6)–β－D－葡萄吡喃糖苷［3］。

1.3 其它成分

多糖、脂肪酸酯、氨基酸、微量元素、鞣质等。

2 质量控制研究

随着重楼药效物质基础逐渐被阐明和新的药理活性被发现，同时由于药材资源短缺，价格飞涨，使其近来受到广泛关注。但不同来源重楼药材品质差异较大，对其质量控制研究主要有以下几方面。

2.1 TLC法

取本品粉末0.5g，加乙醇10ml。加热回流30分钟，滤过，滤液作为供试品溶液。另取重楼对照药材0.5g，同法制成对照药材溶液。照薄层色谱法 (附录Ⅵ B)试验，吸取上述供试品和对照药材溶液各5μl及〔含量测定〕项下对照品溶液10μl，分别点于同一硅胶 G薄层板上，以三氯甲烷－甲醇－水 (15:5:1)的下层溶液为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10%硫酸乙醇溶液，在105℃加热至斑点显色清晰，置日光和紫外光灯 (365nm)下检视。供试品色谱中，在与对照药材和对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点或荧光斑点［12］。

2.2 RP－HPLC法

采用色谱柱:Agilent SB C18柱 (4.6 mm ×150 mm，5μm);流动相:乙腈－水，梯度洗脱，流速0.8mL/min;紫外检测器，检测波长:210nm。结果:4种重楼皂苷的标准曲线线性良好 (r＞0.9998，n=5)，回收率98.12% ～104.3%，最低检测限11.8～21.0 ng，最低定量限38.4～75.0 ng。该方法准确、简捷，可用于重楼中4种皂苷的定量分析［13］。

2.3 HPLC－ELSD法

应用蒸发光散射检测器，以乙腈2水为流动相梯度洗脱，流速1mL/min，在反相C18(416mm×150mm，5um)柱上，测定重楼药材中11个甾体皂苷的含量。结果在30min以内，成功地分离分析11个甾体皂苷。精密度、稳定性RSD均小于3%，加样回收率在95%～97%。此方法对这11个甾体皂苷的测定具有良好的精密度［14］。

2.4 HPLC指纹图谱法

采用HPLC梯度洗脱的方法进行色谱分离，使用“相似度评价软件”进行数据处理，对不同产地的滇重楼药材皂苷部位进行指纹图谱的研究。结果确立了滇重楼药材皂苷部位指纹图谱的高效液相分析条件，确定8个共有峰。不同产地的滇重楼药材皂苷部位指纹图谱有一定差异。采用HPLC法制定滇重楼药材皂苷部位的指纹图谱，其皂苷类成分得到较好的分离，方法重现性好，可用于滇重楼的质量评价［15］。

综上所述，重楼化学成分复杂，质量控制方法多样，其中HPLC－ELSD法和HPLC指纹图谱法是目前公认的控制中药质量较为有效的方法。近年来，随着重楼药理作用研究的不断深入，其临床应用范围也日益广泛。因此有必要进一步加强化学成分和质量控制的研究，以期为临床提供质量合格的药品。

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