中药沉香品质评价研究进展

陈宏降 ，陈怀琼 ，张 争 ，魏建和 ，

1.中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所海南分所，海南省南药资源保护与开发重点实验室，海南万宁 571533；2.中国医学科学院北京协和医学院药用植物研究所，北京 100193

沉香为瑞香科沉香属植物沉香（aquilaria agallocha Roxb.）和白木香[aquilaria sinensis（Lour.） Gilg.]含树脂的木材，其中，前者习称“进口沉香”，主产于印度和马来西亚等地；后者习称“国产沉香”，主产于我国海南、广东、广西等地。国产沉香与进口沉香功效基本一致，都具有行气止痛、温中止呕、纳气平喘的功效，临床上主要用于胸腹胀闷疼痛，胃寒呕吐呃逆，肾虚气逆喘急[1]。除药用外，沉香还是名贵的天然香料。沉香市场需求量大，货源紧缺，缺乏有效质量控制方法是导致近年来沉香价格迅速上涨的同时出现大量伪劣产品的主要原因之一[2-4]。因此，本文对沉香品质评价方面研究进行综述，为其品质评价体系的建立提供依据。

1 鉴别

1.1 性状及显微鉴别

正品沉香一般以色黑、质坚硬、油性足、香气浓而持久、能沉水者为佳[1]。陈代贤等[4]对国内药材市场出售及医疗单位使用的30批沉香进行检查，结果从外观性状看大多数批次不合格，鉴别项24批不合格，醇溶性浸出物5批不合格。表明目前国内市场上沉香药材质量混乱，以假乱真现象较为严重。沉香的伪劣商品主要来源于未结香的白木香或类似商品经染色、浸油等处理[2-6]。伪品与正品的主要区别点在于：是否具有黑褐色或棕黑色的树脂；是否有特异香气；燃烧时是否具有强烈香气及黑色油状渗出；木射线和导管中是否含棕色树脂状物质；是否具有木间韧皮部和草酸钙柱晶等[1]。常见伪品来源及鉴别要点，见表1。

1.2 薄层鉴别

薄层鉴别具有较强的专属性，能够对沉香及其常见伪品进行有效鉴别。2010年版《中国药典》以三氯甲烷-乙醚（10∶1）为展开剂，采用对照药材对沉香进行薄层鉴别。关斌[7]采用苯-丙酮（9∶1）作为展开剂，经香草醛-硫酸乙醇显色后，正品国产沉香和进口沉香薄层色谱中在相同位置均具有一个明显的持久不褪的桃红色斑点，而常见伪品没有此斑点。

1.3 其他鉴别

李凤琴等[8]采用一阶导数光谱法鉴别国产沉香、进口沉香和非习用进口沉香，发现三者紫外吸收光谱的一阶导数光谱有明显区别；杨小平等[9]应用热重法和微分热重法研究沉香，结果不含或含少量树脂的沉香微分热重曲线为单峰，含量越少，峰越陡，随着树脂含量的增加，而形成肩峰至双峰，且后峰顶温度向高温偏移，表明热重法和微分热重法可用于沉香的品质评价研究。

2 组分评价

迄今研究表明，与沉香品质相关的化学成分主要为：倍半萜和芳香族类成分组成的挥发油和2-苯乙基色酮[3]。

2.1 挥发油评价

沉香挥发油具有抑菌和镇静等方面活性[10]。目前多采用水蒸气蒸馏或有机溶剂法提取沉香挥发油，气相色谱-质谱联用（GC-MS）分析其化学成分相对含量。不同来源、不同产地沉香挥发油化学成分均存在较大差异，但多以倍半萜和芳香族化合物为主，仅含少量脂肪酸类成分。健康的白木香木材、叶、花和果实的挥发油则以脂肪酸类成分为主。见表2。

沉香螺旋醇等倍半萜类成分为沉香挥发油中主要成分，且具有镇痛、镇静等方面活性[11]，但迄今仍没有测定沉香中倍半萜类成分含量方面的报道；沉香挥发油中芳香族类化合物主要为苄基丙酮，具有镇咳祛痰、平喘作用，王凌等[12]首次采用气相色谱法建立了沉香中苄基丙酮的含量测定方法，并对10批进口沉香进行分析，结果含量差异较大（0.07～0.78 mg/g），且苄基丙酮含量与醇溶性浸出物含量不成正比关系，表明仅以醇溶性浸出物可能难以准确评价沉香质量优劣。

表1 沉香常见伪品来源、性状及显微特征

表2 沉香挥发油的评价

2.2 色酮类物质评价

沉香的另一类活性成分为2-（2-苯乙基）色酮类化合物，具有不同程度的抗过敏和神经保护等方面的活性[3,24]，该类成分具有较好的专属性。除沉香外，迄今仅从禾本科白茅（imperata cylindrica）[24]，白羊草（bothriochloa ischaemum）[25]和葫芦科甜瓜（cucumis melo L.var.reticulatus）[26]中分离得到该类化合物，是沉香质量评价的重要指标性成分。

戚树源等[27]采用 HPLC法建立6，7-二甲基-2-（2-苯乙基）色酮和6-甲氧基-2-[2-(4′-甲氧基)苯乙基]色酮两种色酮类成分的含量测定方法，并对健康白木香（15年生）感染黄绿墨耳菌（menanotus flavovirens）后，不同时期的样品进行分析，结果从第3个月起开始形成色酮类化合物，并随时间的增加色酮类化合物含量也不断增加。

何梦玲等[28-29]采用HPLC和LC-MS法建立了4种2-（2-苯乙基）色酮类成分的含量测定方法，即6,7-二甲氧基-2-[2-（4′-甲氧基苯）乙基]色酮、6,7-二甲氧基-2-（2-苯乙基）色酮、6-甲氧基-2-[2-（3′-甲氧基苯）乙基]色酮和 6-甲氧基-2-（2-苯乙基）色酮，并对黄绿墨耳菌提取液诱导的白木香根悬浮培养细胞中2-（2-苯乙基）色酮化合物含量进行分析，结果表明黄绿墨耳菌能诱导白木香根悬浮培养细胞中2-（2-苯乙基）色酮的产生，细胞中总色酮含量达0.1 mg/g；陈亚等[30]建立 HPLC测定沉香药材中 6-羟基-2-[2-（4′-甲氧基苯乙基）]色酮（A）和 6-羟基-2-（2-苯乙基）色酮（B）含量的方法，并对3批样品进行分析，结果色酮A含量为0.268～0.621 mg/g，色酮 B 含量为 1.010～1.486 mg/g。

3 结论

目前对于沉香品质评价方面的研究较为分散，且缺乏系统性。杨峻山[3]对沉香化学成分、药理活性等方面的研究进行了综述，但基本未涉及其品质评价方面。本文对沉香品质评价方面研究的综述，有助于为沉香品质评价体系的建立提供参考。

2010年版《中国药典》仅通过性状、显微、薄层鉴别和醇溶性浸出物进行沉香质量控制，缺少含量测定项，故其有待于进一步提高和改善。目前对于沉香品质评价方面的研究也多集中在性状显微鉴别和挥发油化学成分的GC-MS分析方面，而对于倍半萜和2-苯乙基色酮等具体组分含量分析方面的研究较少。另外，药效物质基础研究严重不足，导致质量控制指标性成分的选择缺乏科学依据，至今仍没有较为公认的、能反应沉香质量的指标性成分及标准。建立科学、合理的品质评价体系对于控制沉香药材质量，保证临床疗效及阐明沉香作用机制等方面有着极其重要的意义。在今后的研究工作中，应在药效物质基础研究的基础上，侧重“一测多评”、指纹图谱等质量评价模式的研究。

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