盐酸萘乙二胺分光光度法测定大气中二氧化氮的浓度

彭 雷

（黑龙江省化工研究院，黑龙江 哈尔滨 150078）

大气中的氮氧化物主要是NO和NO2。在测定NO2浓度时，NO2被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，据其颜色深浅，在540nm波长下测量吸光度，进行测定。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

多孔玻板吸收管；DDY-1.5大气采样器（流量范围0.1～3L·min-1盐城鑫宝科技有限公司、建湖县兴宇分析仪器厂）；10mL具塞比色管；7230分光光度计（上海分析仪器厂）。

吸收液：称取5.0g对氨基苯磺酸，置于1000mL容量瓶中，加入50mL HAc（优级纯）和900mL水的混合溶液，盖塞振摇使其完全溶解，继之加入0.050g盐酸萘乙二胺，溶解后，用水稀释至标线，此为吸收原液，置于棕色瓶中于冰箱内保存，可稳定1个月。保存时应密封瓶口，防止空气与吸收液接触。临用前，按4份吸收原液与1份水的比例混合配成采样用吸收液。吸收液在使用过程中应避免日光直接照射。

氧化氮标准溶液：准确称取0.1500g粒状NaNO2，预先在烘箱内于105℃干燥2h，并在干燥器内放置24h以上，优级纯），溶解于水，定量转移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液为0.10mg·mL-1标准贮备液。贮于棕色瓶内，置于冰箱内保存，可稳定1个月。临用前，吸取贮备液5.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液为5.0μg·mL-1氧化氮标准溶液。

实验用水为蒸馏水。

1.2 样品的采集、运输和保存

在采样点，用两只装有5.0mL吸收液的多孔玻板吸收管平行放置，一只与大气采样器相连接，以0.5L·min-1的流量采集空气样品，直到吸收液呈现淡红色为止，记下采样时间。另一只除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

采样后，立即封闭吸收管进出气口，置于清洁的容器内保存，带回实验室。样品尽量在当天测定。在采样的同时，应测定现场的温度和大气压，并做好记录。

1.3 测定步骤

1.3.1 样品处理 用采过样的吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，放置15min，供测定。若样品溶液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

1.3.2 标准曲线的绘制 取6只具塞比色管，分别加入 0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、0.70mL 标准溶液，各加水至1.0mL，加入4.0mL吸收液，配成0.00、0.50、1.00、1.50、2.50、3.50μg氧化氮标准系列。将各标准管摇匀后，避开阳光直射放置15min，在540nm波长处，用1cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。每个浓度重复测定3次，以吸光度均值为纵坐标，相应的标准溶液中氧化氮含量（μg）为横坐标，绘制标准曲线。见图1。

图1 二氧化氮标准曲线Fig.1 Standard curve

1.3.3 样品的测定 将样品溶液移入1cm比色皿中，按绘制标准曲线的方法和操作条件测定空白对照溶液和样品溶液的吸光度。若样品溶液的吸光度超过标准曲线的测定上限，可用吸收液稀释后再测定吸光度，计算结果时应乘以稀释倍数。样品的吸光度减去空白对照的吸光度后，由标准曲线得氧化氮的含量（μg）。

2 结果与讨论

2.1 多孔玻板吸收管对采样结果的影响

分别选取装有5mL吸收液的棕色吸收管和白色吸收管，在日光下放置1h（与采样情况尽可能相似），并按一定时间间隔测其的吸光度，结果见表1。

表1 棕色和白色吸收管放置时间间隔吸光度Tab.1 Brown and white absorption tube placed absorbance interval

由表1可知，棕色吸收管在日光下采样，结果尚能满足采样误差要求，故在一般采样中要选择棕色吸收管。

2.2 放置时间对测定结果的影响

在室温下，取6个棕色吸收管，分别加入5mL一定浓度的标准溶液，室内避光放置，在8h内间隔测定它们的吸光度值，结果见表2。

表2 棕色吸收管室内放置时间间隔吸光度Tab.2 Brown absorbers absorbance indoor exposure time interval

由表2可知，采样后30min内在室内避光保存对结果影响不大，但随着时间增加，浓度一直减小，误差逐渐增大，因此，采得样品如无其它合适保存方法，超过30min最好废弃重新采样。

如果采回的样品在30min内不能完成分析任务，最好将样品放置在冰箱内，取6个棕色吸收管，同上加入5mL标准溶液，在72h内间隔测定它们的吸光度值，结果见表3。

表3 棕色吸收管冰箱内放置时间间隔吸光度Tab.3 Brown absorption tube placed inside the refrigerator absorbance interval

由表3可知，吸收液在冰箱中放置，24h内没有明显变化，因此，尽可能在24h内完成分析。

3 结论

本方法由于采样、显色同时进行，具有分析简便，显色稳定，准确度和灵敏度较高等优点，并且费用低，测定快速，应用比较广泛。该方法比较成熟，线性很好，因而只要操作正确，数据相当稳定。

［1］职业卫生标准GBZ/T160.29-2004［S］.

［2］奚旦立，孙裕生，刘秀英.环境监测［M］.高等教育出版社，1995.

［3］魏复盛，等.空气和废气监测分析方法［M］.中国环境科学出版社，2003.