高氯离子水样中COD的测定

李 芳

（新疆天业集团有限公司检测中心，新疆 石河子 832000）

高氯离子水样中COD的测定

李 芳

（新疆天业集团有限公司检测中心，新疆 石河子 832000）

根据氯离子和COD之间有较好的相关性，介绍了在不用硫酸汞掩蔽的状态下，按国家标准GB11914-89重铬酸盐法测出水样的表观COD值，减去水样中氯离子相对应的COD值，即得水样的真实COD值的操作方法。

高氯离子水样；COD；干扰；掩蔽

废水中COD的测定通常采用GB11914-89重铬酸盐法。用该法在消介处理水样时，溶液温度很高，呈强酸性、强氧化性，水样中存在的氯离子极易被氧化，增加了氧化剂的消耗量，导致测定结果偏高。消除氯离子干扰的方法通常采用硫酸汞络合法[1]，但该法仅能掩蔽较低含量的氯离子，且使用废弃汞化合物会对环境产生二次污染。氯碱行业的废水中的氯离子含量普遍较高，而真正的COD值相对较低，在用该法测定时，即使对水样进行稀释，氯离子还会偏高，也无法有效掩蔽，测定结果偏高。为了准确测定高氯离子水样中的COD，必须要先消除高氯离子的干扰。

1 实验部分

1.1 测定原理

按GB 11914—89重铬酸盐法测定水样中的COD，将水样混匀后分成2份，先测定一份水样中的氯离子含量，在标准曲线上查出相对应的COD值，另一份水样在标准方法实验条件下不加硫酸汞掩蔽剂测定表观COD值，减去氯离子相对应的COD值，即为水样的真实COD值。

1.2 实验仪器

GB11914-89重铬酸盐法规定之仪器；硝酸银滴定法测定氯化物的仪器。

1.3 试剂

国家标准GB11914-89重铬酸盐法规定之试剂（不用硫酸汞）；氯离子标准溶液：1 000 mg/L；硝酸银滴定法测定氯化物的试剂。

1.4 绘制COD-氯离子标准曲线

配制氯离子含量为 200、400、600、800、1000mg/L的标准溶液,除了不加硫酸汞,在与标准方法相同的实验条件下，测定COD值，以氯离子浓度为横座标,COD值为纵座标，绘制COD-Cl-标准曲线见图1，并计算回归方程。

根据以上数据计算得相关系数为0.999 7。

1.5 测定水样中氯离子的浓度

采用硝酸银滴定法进行测定[2]。

1.6 水样中表观COD值的测定

吸取20.00 mL水样 (或取适量水样稀释至20.00 mL)于250 mL磨口回流锥形瓶中，准确加入10.00 mL重铬酸钾标准溶液及30 mL浓硫酸，加热回流30 min，略冷后，再加入5 mL Ag2SO4-H2SO4溶液，继续加热回流1.5 h，冷却后，测定COD值，即为水样的表观COD值。

1.7 水样中真实COD值的计算

水样中真实COD值＝水样中表观COD值－氯离子相对应的COD值。

（1）如果水样经适当稀释，则测定结果应乘以稀释倍数。

（2）氯离子相对应的COD值是根据测得的水样中氯离子的浓度，在COD-Cl-标准曲线上查得的COD值。

1.8 方法的准确度

不同浓度氯离子与COD标样的回收率、氧化率测定结果分别见表2、表3和表4。

通过上述实验得到以下结论：

（1）采用本方法，Cl-的氧化率达到97%以上；

（2）加标回收率实验获得比较满意的结果。

1.9 水样中COD值的测定

不同高氯水样经适当稀释后，加入一定量的COD标样，测定水样的真实COD值，同时测定氯离子的氧化率与相同COD标样的实测结果见表5。

表5显示的测定结果表明，氯碱行业高氯废水中的COD值是不高的。

2 实验中应注意事项

（1）当水样的真实COD值与氯离子相对应的COD值之和大于1000mg/L时，可适当进行稀释后再进行测定；

（2）测定水样中的氯离子浓度要与测定氯离子氧化率的标样浓度接近。

3 结论

（1）利用氯离子标准曲线法测定高氯离子废水中的COD，具有操作简单、不需要特殊装置易于掌握等优点。

（2）采用氯离子标准曲线法测定水样中的COD，测定结果符合氯碱生产实际情况。

（3）该方法不使用剧毒的硫酸汞掩蔽剂，不仅节约了成本,也保护了环境。

表2 加标COD=50 mg/L的实验结果 mg/L

表3 加标COD＝100 mg/L的实验结果 mg/L

表4 加标COD＝150 mg/L的实验结果 mg/L

表5 消除氯离子干扰的水样测定 mg/L

［1］黄凤珍,冯 锦.氯离子对COD测定的干扰及校正方法的研究.环境研究与监测，2007,20(1):28-30

［2］国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法.第4版.北京:中国环境科学出版社,2002:180-182.

Determination of COD in water sample with high chloride

LI Fang
(Test Center of Xinjiang Tianye Co.,Ltd.,Shihezi 832000,China)

According to better correlation between chloride and COD,the apparent value of water sample by GB11914-89 Titration Method and without masking of mercuric sulfate.The true COD value was got by subtracting chloride in water sample.

water sample with high chloride;COD;disturbance;masking

TQ075+.3

B

1009－1785(2011)10-0032-02

2011-06-29