瓶装毒性气体的毒害与安全防护(9)①

孙萍辉

(大连市甘井子区金西路邮政支局1-20号信箱 116091)

瓶装毒性气体的毒害与安全防护(9)①

孙萍辉

(大连市甘井子区金西路邮政支局1-20号信箱 116091)

叙述了瓶装毒性气体的类别、毒害与安全防护。

瓶装气体;可燃性;毒性;腐蚀性;泄漏

2.3.14 三甲胺[C3H9N或(CH3)3N]

三甲胺在常温常压下为具有鱼腥味的无色、有毒、有刺激性和碱性腐蚀的气体。空气中极易燃烧。与空气混合能形成爆炸性混合物,其爆炸极限范围为2.0%～11.6%,闪点为-6.67℃,自燃点为190℃。遇火星、高热有燃烧爆炸的危险。与汞接触,有可能形成爆炸性混合物。受热分解产生有毒烟气。

三甲胺可与酸、烷基或芳基、卤化物、氧化剂等发生反应。三甲胺与一些物质接触的危险特性见表4。

表4 三甲胺与一些物质接触的危险特性Table 4 The hazardous properties of trimethylamine in contactwith some substances

如果有水分,三甲胺对铜、锡、锌及大多数它们的合金有腐蚀作用。三甲胺易溶于水和醇类。在30℃、101.325 kPa时在水中的溶解度为47.5% (质量分数)。

三甲胺的临界温度为160.1℃,临界压力为4.073 MPa,易液化充瓶。它的相对密度为2.087 (气体,空气=1,20℃)。

2.3.14.1 毒害

三甲胺有毒,具有刺激性和腐蚀性。其中毒表现如下。

1.吸入中毒。鼻、咽喉、肺灼伤。咳嗽、胸闷,重者出现喉水肿、肺水肿、呼吸困难、窒息等症状。严重者可导致死亡。吸入后除损伤呼吸系统外,还能损伤神经系统。

2.皮肤灼伤。三甲胺液体接触皮肤会造成不同程度的化学灼伤。皮肤有剧烈的烧灼感、潮红。洗去溶液后仍残留点状出血。严重者可造成大面积永久性皮肤烧伤。

3.眼睛烧伤。眼睛接触三甲胺液体,可造成永久性烧伤。有眼痛、流泪、结膜炎、角膜水肿、视力减退等症状。严重者可造成失明。

4.口服中毒。口腔、咽喉、食道、胃肠灼伤。出现恶心、呕吐、吞咽困难、消化道出血等症状,严重者可危及生命。

2.3.14.2 安全防护

用于盛装无水三甲胺的气瓶,必须使用持有气瓶制造许可证单位制造的专用钢质气瓶。按《气瓶安全监察规程》规定,气瓶的公称工作压力应不低于1.0 MPa。

瓶装无水三甲胺属于低压液化气体,其充装系数为0.56 kg/L,严禁超量充装。

三甲胺有腐蚀性,尤其在有湿度时,因此,三甲胺气瓶在投入使用前、维修更换瓶阀后或定期检验后,都应事先在120℃温度下加温至少半小时,并抽真空至P≤10-2mmHg(注:1 mmHg=133.32 Pa)。

在气瓶定期检验或维修更换瓶阀前,必须把瓶内剩余气体通过汇流排进行回收,或用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的有毒烟气要通过洗涤器除去。卸阀后,要用流动的清水冲洗瓶内残气和沉积物。

工作场所一切设施必须密闭化,加强全面通风。国家职业卫生标准GBZ 2—2002中,对三甲胺在工作场所空气中容许浓度未作出规定。前苏联MAC规定为5 mg/m3。

三甲胺有毒、易燃,对环境有害,应特别注意对水体的污染。三甲胺不可直接排入大气,可用水吸收,用水稀释后排放。蒸气与空气混合可形成爆炸性混合物。蒸气可在低洼处滞留,引燃后易回燃。

三甲胺着火时,首先切断气源减小火势,尽量把火场中的气瓶转移到安全地带。灭火可用水、干粉、抗醇泡沫和二氧化碳。

其他安全防护事项见一甲胺。

2.3.15 甲硫醇(CH3SH或CH4S)

甲硫醇又称甲基硫醇、硫氢甲烷、巯基甲烷、硫醇甲烷。在常温常压下为具有难闻臭味的无色、有毒、有刺激性和酸性腐蚀的气体。受热分解生成有毒的硫的氧化物。蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物,其爆炸极限为3.9%～21.8%(25℃,体积分数)。遇明火易燃烧,闪点为-53.3℃。与水或水蒸气作用产生有毒易燃气体,遇酸反应产生有毒气体,遇氧化剂反应强烈。

甲硫醇微溶于水,其溶解度为2.4%(15℃质量分数)、23.30 g/L(15℃)。溶于乙醇、乙醚及烃中。与异丁烷可形成沸点为-13℃的恒沸混合物,甲硫醇含量为14.9%。

甲硫醇具有腐蚀性,能够腐蚀铜及其合金,因而铜及其合金不适用。不锈钢及非铜金属最适用,也可使用钝化过的铁或钢。铝可以用,但加压下要小心。

甲硫醇的临界温度为196.8℃,临界压力为7.03 MPa,易液化充瓶。它的相对密度为1.66 (空气=1,20℃)。

2.3.15.1 毒害

甲硫醇为有毒和刺激性恶臭物质。即使浓度很低,对眼睛和呼吸道也有刺激作用。液体和气体可以刺激皮肤、眼睛和上呼吸道黏膜。高浓度对全身的作用类似硫化氢,可抑制中枢神经,导致昏迷甚至死亡。吸入后出现肌肉萎缩、震颤、痉挛、肺炎、失去知觉、呼吸停顿等症状。

进入机体内甲硫醇很快甲基化,转变成二甲基硫化物。约40%以一氧化碳的形式排出,30%变成硫酸盐随尿排出。

2.3.15.2 安全防护

用于盛装甲硫醇的气瓶,必须使用持有气瓶制造许可证单位制造的专用气瓶。按《气瓶安全监察规程》规定,气瓶的公称工作压力应不低于1.0 MPa。

瓶装甲硫醇属于低压液化气体,其充装系数为0.78 kg/L,严禁超量充装。

材质为铁或钢设备盛装甲硫醇时,必须事先在120℃温度下烘烤半小时,以防生成在空气中易燃的氧硫化铁,然后通入甲硫醇或硫化氢蒸气钝化形成硫化亚铁保护膜。

用于甲硫醇的所有设备、管道、充气分流排和用气汇流排,都应设置导除静电的接地装置,并定期维护和检测。工作场所必须使用防爆型的通风系统和电气设备。

工作过程要密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训持证上岗,严格遵守操作规程。佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器,穿防静电工作服,戴防化学品手套,穿防化学品鞋(靴)。工作场所应设置监测警报装置,配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

根据国家职业卫生标准GBZ 2—2002规定,工作场所空气中甲硫醇的时间加权平均容许浓度(PC-T WA)为1 mg/m3;短时间接触容许浓度(PC-STEL)为2.5 mg/m3(根据“超限系数”推算的)。

甲硫醇气瓶严禁与氧化剂、卤素、酸类、食用化学品、可燃物质等同库储存、同车运输、同处使用。气瓶应储存于阴凉且通风良好的专用库房内,库温不宜超过5℃,有条件时最好冷储,把温度控制在0℃以下。气瓶库房实行“先入库,先出库”和“双人收发,双人保管”制度。气瓶出入库做好记录。气瓶入库按“实瓶”、“空瓶”分别存放,保持通道畅通。

运输甲硫醇气瓶时,确认气瓶无泄漏、瓶体无缺陷、防震胶圈齐全后戴上瓶帽。如长途运输,则应用供需双方确认的铅印钳铅封瓶帽。根据气瓶长短和直径大小确定在车上放置方式。在车厢板高度占气瓶长度2/3的情况下,气瓶在车上可直立放置。气瓶装入车厢后,应用可移动的横梁把最后一排气瓶挡住以防倾倒跌落。

气瓶在车厢内卧放时,应顺车厢横向放置,瓶帽均应朝向一方,但不得朝向汽车油箱一侧。气瓶堆放的高度不得超过车厢板高度,且不得超过5层;400 L和1000 L的焊接气瓶只能单层横向放置。底层气瓶装车后,应用三角垫木卡牢以防滚动跌落。

汽车驾驶员和押运人员必须熟悉运行作业计划规定的任务、要求、注意事项,搞清运距、行驶路线、道路及天气情况,做到心中有数。车上应配备相应品种和数量的消防器材和应急处理工器具。夏季应早晚运输,防止日光暴晒。行车或停留应避开居民区和人口稠密区。中途停留时必须留人看守车辆。公路行车要按规定路线行驶。铁路运输时要禁止溜放。

甲硫醇易燃,与空气混合会形成爆炸性混合物,遇明火、高温能引起燃烧爆炸。气体比空气重,泄漏会沿地面扩散并易积聚于低洼处,遇火源会着火回燃。因此,在发生甲硫醇泄漏事故时,要消除周围一切点火源。根据气体扩散的影响区域划定警戒区,无关人员应迅速从侧风、上风向撤离到安全区。应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿内置正压自给式的全封闭防化服,戴防化手套,穿防化靴。如果泄漏的是液体,还应注意防冻伤。不要接触或跨越泄漏物。尽可能关闭泄漏源阀门。若可能翻转气瓶,使之逸出气体而非液体。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。若不能关闭泄漏源阀门或无法堵漏时,可考虑引燃泄漏气体降低危险性。防止气体通过水沟、管沟、电缆沟、通风口和限制空间扩散。

甲硫醇泄漏已形成稳定燃烧时,其发生爆炸或回燃爆炸性与气体泄漏未燃时相比要小得多。扑救气体火灾切忌盲目扑灭稳定燃烧的火焰,即使在扑救周围火焰以及冷却过程中失手把泄漏处的火焰扑灭了,在没有采取堵漏措施的情况下,也必须立即用长点火杆将火点燃,使其恢复稳定燃烧。否则,大量气体泄漏出来与空气混合,遇着火源就会发生爆炸,后果不堪设想。按紧急处理预案,首先扑灭周围被火引燃物质的火焰,切断火势蔓延途径,控制燃烧范围,并积极抢救受毒害和被困人员。如果火场中有气瓶,能转移的应尽量在水枪的掩护下疏散到安全处,不能疏散的应部署足够的水枪进行冷却,以防受热或受火焰烘烤发生爆裂。进行冷却的人员应尽量采用低姿喷水或利用现场的掩蔽体防护。对卧式储罐应把其四侧角方向作为喷水处。输气管道泄漏着火,只要关闭气体的进出阀门,火焰就会自动熄灭。储罐或管道泄漏无法关阀时,应根据火势判断气体压力和泄漏口大小及形状,准备好相应的堵漏器具和材料后,即可用干粉、二氧化碳灭火剂灭火(切忌用酸碱、水和泡沫灭火剂)。但仍需用水冷却烧烫的罐或管壁。火被扑灭后,应立即实施堵漏,同时用雾状水稀释和驱散泄漏出来的气体。

在一般情况下完成了堵漏也就完成了灭火工作,但有时一次堵漏不一定能成功,如果一次堵漏失败,再次堵漏需一定时间,应立即用长点火杆将泄漏处点燃,使其恢复燃烧。如果确认泄漏口很大,根本无法实施堵漏,只需喷水冷却着火储罐和管道及其周围的承压设备和可燃物品,控制着火范围,直至气体燃尽自动熄灭。

气体储罐、管道或气瓶阀门处着火时,在特殊情况下,只要判断阀门尚可关闭,也可不按常规,先扑灭火焰,再关阀门。一旦阀门失效无法关闭,一时又无法堵漏时,应迅即点燃恢复稳定燃烧。

负责救护的人员,必须做好个人防护,进入事故现场必须佩戴过滤式防毒面具或空气呼吸器。发现中毒人员迅速撤离污染区,安置休息并保暖。对吸入中毒者应解开衣扣和裤带,使呼吸道通畅。如果呼吸困难,给输氧。心跳停止,立即进行心肺复苏术。对吸入高浓度甲硫醇中毒者,须送医院观察72 h,防止严重的迟发性肺水肿。

对皮肤接触甲硫醇的患者,应脱去污染的衣服、鞋袜等。用流动水冲洗15～30 min。如果冻结严禁脱衣服、鞋袜等,用大量水冲洗解冻。头面部接触的患者,首先注意眼睛的冲洗。

对眼睛接触的患者,立即提起眼睑,用大量清水冲洗15 min以上。千万不要未经冲洗处理而急于送医院。如无冲洗设备,可把面部埋入盆水中,把眼睑提起,眼球来回转动洗涤。

经现场急救后的患者,应及时送医院诊治。护送人员要向院方提供中毒原因、毒物名称和现场抢救情况等。

【待续】

Pern icious Effects of Toxic Gases in Cylinder And Safety Precautions(9)

SUN Ping-hui
(Jinxi Road Postoffice 1-20#,GanjingziDistrict,Dalian,Dalian 116091,China)

The category,pernicious effects and safety precaution of poisonous gases in cylinder are introduced.

:gases in cylinder;flammability;toxicity;corrosivity;leakage

TQ117

A

:1007-7804(2010)04-0047-04

10.3969/j.issn.1007-7804.2010.04.014

2010-03-08