流动注射分光光度法测定生活饮用水中氯化氰

谭鑫易,徐 鸿,马莹莹

流动注射分光光度法测定生活饮用水中氯化氰

谭鑫易,徐 鸿,马莹莹

（国家城市供水水质监测网沈阳监测站，辽宁 沈阳 110005）

采用流动注射分光光度法测定生活饮用水中CNCl。CNCl与异烟酸-巴比妥酸反应，生成紫蓝色染料，在600 nm处比色测定,测定范围是0.01～0.80 mg/L(以CN-计)，检测限为0.002 mg/L(以CN-计),每小时能测定40个样品,加标回收率为98.8%～101.2%，相关系数r=0.999 99。

流动注射；生活饮用水；氯化氰；异烟酸-巴比妥酸

氯化氰是氰化物氯化过程中的初级产物，是一种微溶于水的挥发性气体，即使在低浓度下，仍具有较高的毒性[1-3]。环境中CNCl主要来源于三聚氯氰生产中未完全聚合的单体，以尾气形式排放到大气和水体中；又是氯化法处理含氰废水的产物；CNCl也是氯胺化消毒饮用水的二次污染物[4-5]。

流动注射分析是连续流动分析方法的最新技术，它具有分析速度快、准确度和精密度高、设备和操作简单、样品和试剂消耗量少的特点，该技术已在各个分析领域得到广泛应用。

1 流动注射分析技术

1.1 基本原理

流动注射分析技术是于 20世纪中期开发出的一种自动分析技术，其原理是在封闭的管路中向连续流动的载流断续地注入一定体积的样品，试剂与样品在管路中反应，当达到满足检测需求的反应程度时流过检测器进行检测。

1.2 流动注射分析仪的基本配置

一台完备的流通注射分析仪由系统单元，样品分析通道与模块，自动进样器，试剂蠕动泵、计算机等部分组成。

2 实验部分

2.1 主要仪器

QC8000流动注射分析仪（美国Lachat公司）;

BS110S型电子天平（北京赛多利斯天平有限公司）;

玻璃仪器（烧杯、容量瓶、试剂瓶等）。

2.2 主要试剂

2.2.1 氢氧化钠溶液

溶解1.0 g NaOH于约800 mL去离子水中，磁力搅拌约5 min左右至完全溶解后，用去离子水定容至1 L，马上转入塑料容器中保存。每天配制。

2.2.2 磷酸盐缓冲液

溶解97 g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）于800 mL去离子水中，磁力搅拌2 h左右至完全溶解后，用去离子水定容至1 L。每月配制1次。

2.2.3 氯胺-T溶液

溶解1.0 g氯胺-T在500 mL去离子水中，每天制备。

2.2.4 异烟酸-巴比妥酸溶液

将12.0 g NaOH加入800 mL去离子水中，搅拌至溶解。当 NaOH 完全溶解后，一边搅拌，一边加入13.6 g巴比妥酸，然后加入13.6 g异烟酸，直到完全溶解，用去离子水定容至 1 L。每星期制备。此试剂可以用 0.45 μm的过滤器过滤以降低系统的噪声信号。

2.3 实验原理

水中氯化氰（CNCl）与异烟酸-巴比妥酸试剂反应，生成紫蓝色染料。在600 nm 处比色测定。 其流程图见图1。

图1 氯化氰分析流程图Fig. 1 Flow chart of determining CNCl

2.4 实验方法

（1） 输入数据系统参数。

（2） 泵入去离子水通过所有的试剂管路并检查其泄漏和稳定情况。切换至试剂管路，让系统稳定到出现稳定的基线为止。

（3） 注入标准，校准仪器。数据系统根据每个标准的峰面积与浓度，建立标准曲线。用回归方程来计算样品的浓度。

（4） 当样品的测量结果超过最高校准值时，应将其稀释后重新测量。

3 结果与讨论

3.1 标准曲线

在上述条件下，进行标准样品测定。测定数据见表1,绘制标准曲线(如图2)。

注入标准进行校正。数据系统会根据峰面积对应的标准浓度绘制标准曲线。

在0.01～0.80 mg/L浓度范围内成良好的线性关系，标准曲线的回归方程为：y = 0.026 5 x - 0.000 9, 相关系数r = 0.999 99。

3.2 方法检出限（MDL）

使用0.01 mg/L的CN/L的标准溶液测定21次，经计算标准偏差为 0.000 3。根据公式计算得该方法的检出限＜0.002 mg/L,式（1）是计算公式：

式中：t — 研究值的99%可信度和采用n-1自由度的估计的标准偏差（21次重复测量时t = 2.528）；

S — 重复测量得到的标准偏差。

表1 氯化氰标准液浓度Table 1 Concentration of the CNCl standard solution

图2 氯化氰标准曲线Fig. 2 Calibration curve for CNCl

3.3 精密度

对浓度为 0.34 mg/L CNCl标准溶液进行多次测定，计算其相对标准偏差，测定结果的相对标准偏差为0.085，表明本方法的测量精密度较高。

4 结 论

采用流动注射分光光度法测定生活饮用水中氯化氰，具有分析速度快（每小时能测40个样品）、重现性好，操作简便，精密度和准确度高的优点，各项指标均达到国家标准要求，对分析大量样品有更好的应用价值。

[1] 张宏陶.生活饮用水标准检验法方法注解［M］.重庆：重庆大学出版社，1993：120-127．

[2] 国家环保总局.水和废水监测分析方法：第四版［M］.北京：中国环境科学出版社，2002：144-153．

[3] GB/T 5750.10-2006 生活饮用水标准检验方法［S］.北京：中国标准出版社，2006．

[4] 廖宁兰..LACHAT QuikChem方法流动注射分析测定弱酸可分离的氰［R］.2001.

[5] 邓桂春，张朝红.气态污染物氯化氰的分光光度法测定［J］.分析化学研究简报，2002，29（5）：565-568．

FIA-Photometric Determination of CNCl in Drinking Water

TAN Xin-yi，XV Hong，MA Ying-ying
(Shenyang Monitoring Station, National Urban Water Quality Network, Liaoning Shenyang 110005，China）

Concentration of CNCl in drinking water was determined by FIA-photometric method. The results show that CNCl can form a violet-blue dye by reacting with an isonicotinic acid-barbituric acid reagent，the color is read at 600 nm，the applicable range is 0.01～0.80 mg/L，the method detection limit is 0.002 mg/L，and sample throughput is 40 injections per hour，the recovery rate is 98.8%～101.2%，correlation coefficient is 0.999 99.

Flow injection analysis; Drinking water; CNCl; Isonicotinic-Barbituric Acid

O 657.3

A

1671-0460（2010）06-0726-03

2010-08-05

谭鑫易（1978-），男，辽宁沈阳人，助理工程师，1997年毕业于沈阳市化工学校工业分析专业，多年从事水质检测、流动注射等工作。E-mail：yy8615@163.com。