几种常见中药饮片掺伪、掺杂鉴别及快速检验
2010-07-29张志勇
李 兵,张志勇
(1.贵州省贵阳市第一人民医院药剂科,贵州 贵阳 550001; 2.贵州省药品检验所,贵州 贵阳 550004)
近年来,中药市场以假充真、以次充好的现象呈增加趋势。在医院中药房中药材验收工作中,验收品种多、任务重,按标准检验耗时大,因此建立针对不同药材的快速检验项目,具有一定的现实意义。为增强药材真伪鉴别能力,保证药品质量,确保临床用药安全有效,笔者现结合工作实践,将在日常检查验收中发现的常见中药饮片掺假、掺杂情况及其鉴别和快速检验方法报道如下。
1 地龙
1.1 正品来源及性状
本品为钜蚓科动物参环毛蚓 Pheretima aspergillum(E.Perrier)、通俗环毛蚓 Pheretima vulgaris Chen、威廉环毛蚓 Pheretima guillelmi(Michaelsen)或栉盲环毛蚓 Pheretima pectinifera Michaelsen的干燥体。第一种习称“广地龙”,后三种习称“沪地龙”。广地龙春季至秋季捕捉,沪地龙夏季捕捉,及时剖开腹部,除去内脏及泥沙,洗净,晒干或低温干燥[1]。广地龙呈长条状薄片,弯曲,边缘略卷,长15~20 cm,宽1~2 cm。全体具环节,背部棕褐色至紫灰色,腹部浅黄棕色;第14~16环节为生殖带,习称“白颈”,较光亮。体前端稍尖,尾端钝圆,刚毛圈粗糙而硬,色稍浅。雄生殖孔在第18环节腹侧刚毛圈一小孔突上,外缘有数环绕的浅皮褶,内侧刚毛圈隆起,前面两边有横排(1排或2排)小乳突,每边10~20个不等。受精囊孔2对,位于7/8至8/9环节间一椭圆形突起上,约占节周的5/11。体轻,略呈革质,不易折断。气腥,味微咸。沪地龙长 8~15 cm,宽 0.5~1.5 cm。全体具环节,背部棕褐色至黄褐色,腹部浅黄棕色;第14~16环节为生殖带,较光亮。第18环节有1对雄生殖孔。通俗环毛蚓的雄交配腔能全部翻出,呈花菜状或阴茎状;威廉环毛蚓的雄交配腔孔呈纵向裂缝状;栉盲环毛蚓的雄生殖孔内侧有1或多个小乳突。受精囊孔3对,在6/7至8/9环节间[2]。
1.2 伪品
用牛、羊或其他的动物的肠子切成条状,加黑色泥浆搅拌,晒干而成。与正品的鉴别要点:用水浸泡后,平铺观察,环节少见,多光滑,无刚毛,无生殖带及生殖孔。
1.3 掺杂
取正品地龙,用注射器将泥浆注入地龙体内,晒干而成。与正品的鉴别要点:呈圆柱形或扁圆柱形,有的呈结结状的扁条形,断面粉性,中心可见泥沙;用水略浸后除去外皮,可得泥芯。
1.4 快速检验
通过上述性状鉴别后,再进行以地龙为对照药材的薄层色谱鉴别和杂质检查。可以这3个项目作为快速检验项目。
薄层色谱法:取本品粉末1 g,加三氯甲烷20 mL,超声处理20 min,滤过,滤液置水浴上蒸干,残渣加三氯甲烷1 mL使溶解,作为供试品溶液;另取地龙对照药材1 g,同法制成对照药材溶液。吸取上述两种溶液各5 μL,分别点于同一硅胶G薄层板上,以甲苯-丙酮(9∶1)为展开剂,展开,取出,晾干,置紫外光灯(365 nm)下检视。供试品溶液色谱中,在与对照药材溶液色谱相应位置上显相同颜色的荧光斑点。
杂质检查:药典规定不得过6%。从市场收集的药材快检结果见表1。
表1 市场上收集的8批地龙药材快速检验结果
2 山茱萸
2.1 正品来源及性状
本品为山茱萸科植物山茱萸 Cornus officinali s Sieb.et Zucc.的干燥成熟果肉。秋末冬初果皮变红时采收果实,用文火烘或置沸水中略烫后,及时除去果核,干燥。本品呈不规则的片状或囊状,长1~1.5 cm,宽 0.5~1 cm。表面紫红色至紫黑色,皱缩,有光泽。完整果实可见种子1粒,卵圆形。顶端有的有圆形宿萼痕,基部有果梗痕。质柔软。气微,味酸、涩、微苦。
2.2 伪品
常见的伪品有以下几种:1)葡萄科植物葡萄 Vitis vinifera L.的果皮和山葡萄 Vitisamurensis Rupr.果实,与正品的鉴别要点为,伪品完整果实可见种子2~4粒,种子呈长卵形,基部略呈喙状,味略甜;2)蔷薇科植物雕核樱 Prunus pleiocerasus Kochne的果肉,与正品的鉴别要点为,果核卵圆形,一侧稍扁,表面有显著棱纹,内果皮坚硬,气香;3)蔷薇科植物山楂 Crataegus pinnatifida Bge.果皮,与正品的鉴别要点为,外表面散布有灰色小斑点,味略甜[3];4)蔷薇科植物山荆子 Malus baccata(L.)Borth.果实,与正品的鉴别要点为,破开后分五室,偶有扁三角形种子,内果皮稍革质,质较重;5)鼠李科植物滇刺枣 Ziziphus mauritiana Lam的干燥成熟果肉,与正品的鉴别要点为,果肉较厚,干燥时质硬而脆,潮湿时稍柔软,革质状[4];6)小檗科植物细叶小檗 Berberis poiretii Schneid.的干燥果实,与正品的鉴别要点为,果皮内含量1~2枚种子,种子倒卵形,一面微凹,一面隆起[5]。
2.3 掺杂
取浓白矾水或浓食盐水喷于正品上,炒干或晒干而成,鉴别时加白矾者表面有明显的白霜状物,味苦涩;加食盐者表面可见细小食盐结晶,味咸。另一种掺杂现象为山茱萸果实不去果梗、果核,鉴别时可见果梗和果核较多。
2.4 快速检验
通过上述性状鉴别后,再进行以马钱苷为对照品的薄层色谱鉴别和杂质检查。可以这3个项目作为快速检验项目。
薄层色谱法:取本品粉末1 g,加50%甲醇30 mL,加热回流1 h,放冷,滤过,滤液蒸干,残渣加50%甲醇适量溶解,加于中性氧化铝柱(100~200目,4 g)上,用40%甲醇50 mL洗脱,收集洗脱液,蒸干,残渣加甲醇1 mL使溶解,作为供试品溶液;另取马钱苷对照品,加甲醇制成每1 mL含1 mg的溶液,作为对照品溶液。吸取上述两种溶液各10 μL,分别点于同一硅胶G薄层板上,以甲苯-丙酮 -无水乙醇 -甲酸(4∶16∶2∶0.5)为展开剂,展开,取出,晾干,喷以10%的硫酸乙醇溶液,在105℃加热至斑点清晰。供试品溶液色谱中,在与对照品溶液色谱相应位置上显相同颜色的斑点。
杂质检查:药典规定不得过3%。从市场收集的药材快检结果见表2。
表2 市场上收集的6批山茱萸药材快速检验结果
3 五加皮
3.1 正品来源及性状
本品为五加科植物细柱五加 Acanthopanax gracilistylus W.W.Smith的干燥根皮。夏、秋二季采挖根部,洗净,剥取根皮,晒干。本品呈不规则卷筒状,长 5~15 cm,直径 0.4~1.4 cm,厚约0.2 cm。外表面灰褐色,有稍扭曲的纵皱纹及横长皮孔样斑痕;内表面淡黄色或灰黄色,有细纵纹。体轻,质脆,易折断,断面不整齐,灰白色。气微香,味微辣而苦。
3.2 伪品
常见的伪品有3种:五加科植物红毛五加 Acanthopanax giraldii Harms的茎皮,与正品的鉴别要点为,密被红棕色毛状针刺,气微,味淡;五加科植物无梗五加 Acanthopanax sessiliflorus(Rupr.etMaxim.)Seem.的干燥根皮或茎皮,与正品的鉴别要点为,表面有明显的隆起的椭圆形皮孔;萝摩科植物杠柳 Periploca sepium Bge.的干燥根皮,称为香加皮,与正品的鉴别要点为,栓皮松软,常呈鳞片状,易剥落,有特异香气,味苦。
3.3 掺杂
常见的有五加皮不除去木心,以根节和根片充作饮片。
3.4 快速检验
通过上述性状鉴别后,再进行杂质检查。可以这两个项目作为快速检验项目。按中药饮片质量标准通则,杂质含量不得大于2%。从市场上收集的药材快速结果见表3。
表3 市场上收集的4批五加皮药材快速检验结果
4 讨论
地龙的快速检验中,发现多数地龙加入泥沙以增加质量,有的泥沙甚至占全药的2/5,这不仅使药效大大降低,而且可能使患者被泥中所带的细菌和病菌感染。
山茱萸的快速检验中,发现多数药材不除去果梗和种子,以果实充作药材,目的是增加质量;伪品以山楂、葡萄及野葡萄为主。
五加皮的快速检验中,发现多数伪品以香加皮充作五加皮,因香加皮有小毒,故可能出现中毒现象,一定要注意。
[1]国家药典委员会.中国人民共和国药典(一部)[M].北京:化学工业出版社,2005:20,44,80.
[2]孟 楣.山茱萸与伪品野山楂的鉴别[J].山东中医杂志,1998,17(10):465.
[3]杨学浩.山茱萸的真伪鉴别[J].山西中医,2002,18(1):15.
[4]杨桂菊.山茱萸及其伪品的鉴别[J].吉林中医药,2008,28(6):448.
[5]肖小芹.地龙原动物种类及活体鉴别[J].湖南中医杂志,2002,18(4):50.