蓝萼香茶菜化学成分研究(Ⅱ)

项昭保， 陈海生， 王光利， 姚 干， 李晓辉

(1.重庆邮电大学生物信息学院，重庆400065;2.第二军医大学药学院，上海200433;3.第三军医大学药学院，重庆400030)

蓝萼香茶菜为唇形科(Labiatae)香茶菜属(Isodon)植物蓝萼香茶菜［Rabdosia japonica(Burm.f.)Hara var.glaucocalyx(Maxim.)Hara］的全草，又名回菜花、倒根野苏、山苏子等。味苦、性良，具有健胃消食、清热解毒之功效，主治脘腹胀痛、食滞纳呆、胁痛黄疸、感冒发热、乳痈、蛇虫咬伤［1］。民间用于胃炎、肝炎初期、感冒发热、乳腺炎、关节病等疾病。为了了解其药理活性成分，作者对蓝萼香茶菜化学成分进行了研究，前文［2］报道了从乙酸乙酯部分中分离鉴定了8个化合物，进一步研究从正丁醇部位分离并鉴定了5个化合物，分别为槲皮素-7-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅰ)，槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷(Ⅱ)，芦丁(rutin，Ⅲ)，金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ)和柯伊利素-7-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅴ)。化合物Ⅰ，Ⅴ和Ⅵ为首次从该植物中发现。

1 实验仪器与材料

Q-T of micro质谱仪(ESI-MS);核磁共振仪(Bruker DRX-600型);柱色谱硅胶(200～300目，烟台芝罘黄务硅胶开发试验厂);Sephadex LH-20(Pharmacia公司);反相硅胶C18(40～70 μm)(Merck公司);药材2001年10月采自辽宁省鞍山市，经第二军医大学药学院生药学教研室张汉明教授鉴定。

2 提取与分离

蓝萼香茶菜8 kg，粉碎后用80%乙醇加热回流提取3次，减压回收溶剂得流浸膏约360 g，分别用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取。取正丁醇萃取物(30 g)经硅胶柱层析(甲醇-水溶剂系统)、Sephadex LH-20凝胶柱层析和C18反相硅胶柱层析得到化合物Ⅰ(130 mg)，化合物Ⅱ(15 mg)，化合物Ⅲ(62 mg)，化合物Ⅳ(59 mg)和化合物Ⅴ(10 mg)。

3 结构鉴定

化合物(Ⅰ):黄色无定型粉末，Molish反应呈阳性，ESI-MS m/z:471［M+Na］+，449［M+H］+，447［M-H］－，分子式为 C21H20O11;1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ:6.42(d，J=1.8 Hz，H-6)，6.79(d，J=1.8 Hz，H-8)，7.73(d，J=1.8 Hz，H-2′)，6.90(d，J=8.4 Hz，H-5′)，7.59(dd，J=8.4，1.8 Hz，H-6′)，5.45(d，J=1.8 Hz，H-1″)和 1.15(d，J=6.0 Hz，H-6″)。13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6)见表 1。与文献［3］数据基本一致，确定为槲皮素-7-O-α-L-鼠李糖苷。

化合物(Ⅱ):黄色无定型粉末，Molish反应呈阳性，ESIMS m/z:471［M+Na］+，449［M+H］+，447［M-H］－，分子式为 C21H20O11;1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ:6.19(d，J=1.8 Hz，H-6)，6.41(d，J=1.8 Hz，H-8)，7.68(d，J=1.8 Hz，H-2′)，6.88(d，J=8.4 Hz，H-5′)，7.54(dd，J=8.4，1.8 Hz，H-6′)，5.24(d，J=1.8 Hz，H-1″)和0.81(d，J=6.0 Hz，H-6″)。13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6)见表 1。与文献［4］数据基本一致，确定为槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷。

表1 化合物Ⅰ-Ⅴ的13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6)数据(δ/ppm)

化合物(Ⅲ):微黄色粉末，Molish反应呈阳性，ESI-MS m/z:633［M+Na］+，611［M+H］+，609［M-H］－，分子式为 C27H30O16;1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ:6.18(d，J=2.4 Hz，H-6)，6.39(d，J=2.4Hz，H-8)，6.83(d，J=7.8Hz，H-5′)，7.54(2H，m，H-6′，H-2′)，5.32(d，J=7.2 Hz，H-1″)，4.38(S，H-1″′)，0.97(d，J=6.0 Hz，H-6″′)。13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6)见表 1。与文献［5］数据基本一致，确定为芦丁。

化合物(Ⅳ):淡黄色粉末，Molish反应呈阳性，ESI-MS m/z:469［M+Na］+，447［M+H］+，445［M-H］－，分子式为C22H22O10;1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ:6.42(d，J=1.8 Hz，H-6)，6.76(d，J=1.8 Hz，H-8)，6.88(2H，m，H-3，H-5)，7.13(2H，d，J=8.4 Hz，H-3′，H-5′)，8.02(2H，d，J=8.4 Hz，H-2′，H-6′)，5.06(d，J=7.2 Hz，H-1″)，3.88(3H，S，OMe)。13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6)见表 1。与文献［6］数据基本一致，确定为金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷。

化合物(Ⅴ):黄色无定形粉末，Molish反应呈阳性，ESIMS m/z:485［M+Na］+，463［M+H］+，461［M-H］－;分子式为 C22H22O11;1H-NMR(600 MHz，DMSO-d6)δ:6.43(S，H-3)，6.86(d，J=2.4 Hz，H-6)，6.94(d，J=2.4 Hz，H-8)，6.92(S，H-5′)，7.56(q，J=6.0，2.4 Hz，H-6′)，5.03(d，J=7.2 Hz，H-1″)，3.88(3H，S，OMe)。13C-NMR(150 MHz，DMSO-d6)见表1。与文献［7］数据基本一致，确定为柯伊利素-7-O-β-D-葡萄糖苷。

［1］国家中医药管理局《中华本草》编委会编.中华本草［M］.上海:上海科学技术出版社，1999:6166.

［2］项昭保，徐一新，陈海生，等.蓝萼香茶菜化学成分研究［J］.中成药，2009，31(5):763-765.

［3］周伯庭，李新中，徐平声.华紫珠化学成分研究［J］.广东药学院学报，2005，21(6):695-696.

［4］张仲平，牛 超，孙 英，等.香椿叶黄酮类成分的分离与鉴定［J］. 中药材，2001，24(10):725-726.

［5］柴兴云，李 萍，唐力英.山银花化学成分研究［J］.中国中药杂志，2004，29(9):865-867.

［6］刘金旗，沈其权，刘劲松，等.贡菊化学成分德研究［J］.中国中药杂志，2001，26(8):547-548.

［7］Tang Yuping，Zheng Weiping，Lou Fengchang，et al.Flavone Glycosides from the Leaves of Ginkgo biloba［J］.J Chin Pharm Sci，2000，9(3):119-121.