经不同量氯仿纯化的4-氨基安替比林溶液对水中挥发酚测定结果的影响

2010-01-31韩军张佩

治淮 2010年12期

关键词：使用量氨基准确度

韩军张佩

（河南省驻马店水文水资源勘测局驻马店 463000）

经不同量氯仿纯化的4-氨基安替比林溶液对水中挥发酚测定结果的影响

韩军张佩

（河南省驻马店水文水资源勘测局驻马店 463000）

用4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚含量时，4-氨基安替比林的纯度对试剂空白值影响较大，造成实验结果的准确度偏差明显。本文通过使用不同量氯仿萃取后的4-氨基安替比林溶液测定水中挥发酚，结果发现经不同量氯仿萃取后的4-氨基安替比林溶液对试剂空白值和实验结果准确度影响显著。

4-氨基安替比林氯仿纯化试剂空白值

水中挥发酚的分析方法较多，常用方法有气相色谱法、溴化容量法、4-氨基安替比林（4-AAP）法、酚试剂（MBTH）法等。4-AAP分光光度法因具有选择性高而又稳定的特点，被我国环境监测部门广泛使用，列为我国生活饮用水水质检验国家标准方法。其原理是酚类化合物与4-AAP在碱性介质（pH=10±0.2）中能被氧化剂铁氰化钾作用，生成红色的吲哚酚安替比林染料。反应式如下：

在4-AAP萃取比色法中，要求试剂空白的参比吸光度应在0.100以下，实验证明4-AAP的纯度是影响吸光度的主要因素。本文通过使用不同量氯仿萃取后的4-AAP溶液测定水中挥发酚含量，发现使用氯仿纯化过的4-AAP对测定结果的影响显著。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

1.1 .1 仪器

T6可见分光光度计。

1.1 .2 试剂

酚标准溶液：100mg/L（苯酚计）；酚标准使用溶液：1.00 mg/L；氢氧化钠溶液（2mol/L）；4-AAP 溶液（20g/L），临用新配；铁氰化钾溶液（80g/L），临用新配；氨水-化铵缓冲溶液（pH=10±0.2）。

1.2 实验方法

取6个250ml分液漏斗，精确加入2%4-AAP溶液100ml，分别用 1.0ml、3.0ml、5.0ml、7.0ml、9.0ml、10.0ml氯仿萃取。要求萃取过程中震荡时间和摇动频率相同。静置分层2h放出下层氯仿溶液，上层4-AAP溶液供实验使用。

2 实验结果与讨论

2.1 使用未萃取与6个萃取程度不同的4-AAP溶液做试剂空白

实验方法参考GB7490-1987。

图1 氯仿使用量对试剂空白值的影响

图2 氯仿使用量对20μg/l挥发酚溶液吸光度的影响

取7支500ml锥形分液漏斗，分别加入250ml无酚水、2.0ml氨水-氯化铵缓冲溶液，混匀，再分别加入7种经过不同量氯仿处理的4-AAP溶液1.5ml，混匀，再加1.5ml铁氰化钾溶液，充分混匀后，放置10min。准确加入10ml氯仿萃取。结果见图1。

从图1可以看出，随着氯仿使用量的增加，试剂空白值吸光度呈下降趋势，由0.170降到0.039。当氯仿使用量小于5ml时，试剂空白吸光度下降显著，当氯仿使用量大于5ml后，试剂空白吸光度下降缓慢。说明用小于5ml的氯仿纯化的4-AAP对试剂空白的影响显著。

2.2 使用萃取程度不同的7种4-AAP溶液对含定量挥发酚标液进行对比实验

取7支250 ml容量瓶，分别加入1.00 mg/L挥发酚标液5ml，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。将定容好的溶液转移到7支500ml锥形分液漏斗中，加2.0ml氨水-氯化铵缓冲溶液，混匀，再分别加入7种经过不同量氯仿处理的4-AAP溶液1.5ml，混匀，再加1.5ml铁氰化钾溶液，充分混匀后，放置10min。准确加入10ml氯仿萃取。结果见图2。

从图2可以看出，随氯仿使用量的增加，吸光度值呈下降趋势。在氯仿的使用量小于3ml和大于7ml时吸光度值下降趋势明显，而氯仿使用量在3～7ml之间时，吸光度下降幅度不大。说明用氯仿纯化4-AAP溶液时应该注意氯仿的用量，用量过大则吸光度下降明显，影响测定的灵敏度。

2.3 选用5ml氯仿萃取后的4-AAP溶液作标准曲线

选用5ml氯仿萃取后的4-AAP溶液作标准曲线，按照GB7490-1987绘得工作曲线及相关系数见表1。

经实验所得，使用5ml氯仿萃取后的4-AAP溶液测定水中挥发酚时，得到的试剂空白值达到0.062，满足试剂空白值小于0.100的要求。

2.4 使用经5ml氯仿萃取后的4-AAP溶液测定已知浓度的标准样品

表1 标准曲线回归方程及相关系数

表2 标准物质测定结果

表3 4-AAP溶液纯化前后标准曲线与测定结果的差异性

测定结果如表2。

结果显示，使用5ml氯仿萃取后的4-AAP溶液测定水中挥发酚准确度较高，重现性较好。

2.5 对比4-氨基安替比林溶液纯化前后的差异性

分别使用未经氯仿处理的4-AAP溶液和使用5ml氯仿纯化的4-AAP溶液作标准曲线。结果如表3。

纯化前后的测定结果显示两组实验数据差别较大。纯化前，实验的空白吸光值较高，达到0.168；平行样品测定值的相对误差为15.25，相对标准偏差为3.73，重现性较差，表明检测结果的准确度较低。反之用纯化后的4-AAP溶液测定水中挥发酚，所得试剂空白值、酚工作曲线的相关系数、平行样品检测结果的相对误差及相对标准偏差等都较理想，检测结果的准确度和精密度均较高。