中和滴定中的误差分析

张桐梅

一、中和滴定中的误差来源

１．来自仪器方面误差

（１）仪器检查不彻底，滴定管漏液．

（２）滴定管、移液管使用前没有润洗而锥形瓶误被润洗．

（３）注入液体后滴定管下端留有气泡．

（４）读数时滴定管、移液管等量器与水平面不垂直，液面不稳定，仰视（或俯视）刻度．

（５）液体温度与量器所规定的温度相差太远.

２．来自操作方面误差

（１）滴定中左手对酸式滴定管旋塞控制不当，旋塞松动导致旋塞处漏液；使用碱式滴定管时，左手拿住橡皮管中玻璃球用力挤压或按玻璃球以下部位，导致放手时空气进入出口管形成气泡.

（２）右手握持锥形瓶没有摇动，待测液反应不完全或摇动时前后振荡溅出液体.

（３）滴定时流速过快，锥形瓶中液体被溅出，可使标准溶液滴加过量.

（４）锥形瓶下没有垫白纸作参照物，人眼对锥形瓶中溶液颜色变化反应不灵敏，使终点滞后.

（５）锥形瓶中溶液变色后立即停止滴定，待测液可能未完全反应.

（６）滴定停止后，立即读数也会产生误差，应等１ｍｉｎ～２ｍｉｎ至滴定管内壁附着液体自然流下再读数.

（７）进行平行测定，两次滴定所用标准液体积相差超过０．０２ ｍＬ，仍取平均值计算，产生误差．应通过科学的分析，找出可疑值的来源，重新进行实验.

３．终点误差（指示剂误差）

（１）指示剂用量过多或浓度过大，使其变色迟钝，同时指示剂本身也能消耗滴定剂.

（２）强酸滴定弱碱时因生成的盐水解，等当点时溶液显酸性.同理强碱滴定弱酸在等当点时溶液呈碱性.若指示剂选用不当，等当点与滴定终点差距大，则产生误差.

４．来自标准溶液的误差

（１）标准溶液浓度的大小造成的误差.滴定所需标准溶液的体积大，滴定管读数的相对误差较大.一般使用的体积控制在２０ ｍＬ～２４ ｍＬ，使滴定管的读数误差不大于１‰．为此应使用适当浓度的标准溶液，从而控制标准溶液的体积.

（２）标准溶液的配制不规范造成的误差.

５．来自待测溶液的误差

待测溶液本身含杂质造成误差．

二、中和滴定中的误差分析

１．误差分析方法

中和滴定实验中，不同的错误操作产生不同的偏差，它们对实验结果的影响也不同．我们首先应依题意列出计算式，再区别计算过程中不变量和变化量，然后抓住变化量对实验结果的影响进行分析.

在实际计算时，标准液浓度和待测液体积按已知数据计算，是不变量，ｎ也为不变量.只有滴定管中所消耗的标准液体积Ｖ标 随不同操作而变化.由上面计算式可知，Ｖ标 与ｃ待 成正比．故待测液浓度的误差就取决于所滴标准液体积的大小，即Ｖ标 偏大，ｃ待 偏大，Ｖ标 偏小，ｃ待 偏小.

２．误差分析结论

前述各种误差中，会引起测定结果偏高的有：

（１）滴定管用水润洗后未用标准液润洗就直接注入标准液．

（２）滴定前盛标准液的滴定管尖嘴内有气泡，滴定完毕后气泡消失．

（３）滴定过程中不慎将标准液滴出锥形瓶外或滴定管漏液．

（４）滴定前读数准确，滴定后仰视滴定管刻度．

（５）锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗．

（６）滴定终了时发现滴定管尖嘴处有１滴标准液没滴下．

（７）用含Ｋ２ＣＯ３杂质的ＫＯＨ配制标准溶液来测定盐酸浓度．

（８）用已知浓度的盐酸来测定Ｎａ２ＣＯ３溶液的浓度，若配制Ｎａ２ＣＯ３溶液时所用的Ｎａ２ＣＯ３中含ＮａＯＨ杂质．

能使测定结果偏低的有：

（１）移液管未润洗直接吸取待测液．

（２）滴定过快成细流将待测液溅出锥形瓶壁．

（３）记录起始体积时仰视读数，终点时俯视．

（４）用含Ｎａ２Ｏ杂质的ＮａＯＨ配制标准溶液来测定盐酸浓度等．

（５）终点时，发现颜色变化立即停止滴定．

（６）滴定管滴定前无气泡，滴定终点有气泡．

（７）用已知浓度的盐酸来测定Ｎａ２ＣＯ３溶液的浓度，若配制Ｎａ２ＣＯ３溶液时所用的Ｎａ２ＣＯ３中含ＮａＣｌ杂质．

实验中出现误差后，教师应及时引导学生从实验主体、实验对象、实验仪器等方面进行科学分析，找出误差产生的真正原因.