国外食品中矿物油的风险与管控分析
2024-11-26钟怀宁李丹丁晓莫单评陈燕芬
摘要
近年来,食品中检测出矿物油的问题在国内外媒体中时有报道。本文对食品中矿物油的来源、风险评估、国外法规管理、通报预警、检测标准和技术等进行综合研究,并对矿物油的风险管控提出建议。
关键词
矿物油 食品 食品接触材料 污染 风险
█ Analysis on Risks and Control Measures for Mineral Oil in Food Abroad
ZHONG Huaining, LI Dan, DING Xiao, MO Shanping, CHEN Yanfen / Guangzhou Customs Technical Center
Abstract
In recent years, the detection of mineral oil in food has been frequently reported both domestically and internationally. This article provides a comprehensive review of the sources of mineral oil in food, the current status of safety assessments, foreign regulatory management, notifications and warnings, as well as detection standards and methods. Suggestions for risk management of mineral oil are also proposed for reference.
Key words
mineral oil, food, food contact material, contamination, risk
0 引言
矿物油是原油经过物理分离和化学转化形成的烃类混合物,其成分构成非常复杂,主要包含饱和烃矿物油(MOSH)和芳香烃矿物油(MOAH)。MOSH主要由直链烷烃、支链烷烃和烷基取代环烷烃组成,MOAH主要由烷基取代多芳香烃组成。
1 食品中矿物油的来源
欧盟及其成员国不仅关注食品,而且关注食品接触材料中的矿物油污染。欧洲食品安全局(EFSA)于2019年11月21日发布的《芳香烃矿物油(MOAH)污染婴幼儿配方奶粉可能对公众健康造成的风险快速评估》[Rapid risk assessment on the possible risk for public health due to the contamination of infant formula and follow‐on formula by mineral oil aromatic hydrocarbons (MOAH)]报告中指出,矿物油从以下几种途径进入食品链:(1)通过空气、陆地或生态系统造成的环境污染引入;(2)在食物收获和加工过程中,从需要润滑或上油的机器部件带入;(3)从食品接触材料迁移到食品中;(4)从使用的食品添加剂和农药带入食品中;(5)由于使用了精制食用油、饲料添加剂的黏合剂和废物饲料而导致饲料被污染。研究表明,食品接触材料中的矿物油很可能是食品中矿物油的主要来源,一是由于矿物油在塑料、黏合剂、橡胶制品、纸板、印刷油墨等食品接触材料中用作添加剂,以及在食品和食品接触材料生产中作为润滑剂、消泡剂、清洁剂和不粘剂等 ;二是食品和食品接触材料受到环境污染和非有意添加污染。此外,含有回收纸纤维的纸和纸板是食品中矿物油污染的重要来源,回收纸制品所用的纸纤维往往来自旧报纸和刊物等用纸,尽管使用前经过化学消解或其他处理,但仍无法完全去除回收纸制品中的油墨、黏合剂等含矿物油的物质或材料。
2 食品中矿物油的风险评估
2012年6月,EFSA食物链污染物科学小组(CONTAM)认为MOAH可能具有遗传毒性和致癌性,而一些MOSH可能会在肝脏和淋巴系统中积累,并对肝脏造成不良影响。
2023年9月,EFSA发表了最新的食品中烃类矿物油风险评估科学意见,认为相对于MOSH而言,MOAH对人体健康的影响更令人担忧。因此建议监控食品和食品接触材料中的MOAH,当检测到MOAH时,应调查MOAH的污染来源。
2023年7月31日,德国联邦风险评估研究所(BfR)发布科学意见,认为应最大限度地减少从回收纸和纸板及其他来源迁移到食品中矿物油(特别是具有3个及以上苯环的MOAH)的风险;建议食品中 MOAH 限值为:对于含有少量油脂的干性食品(脂肪/油脂含量≤4%)为0.5 mg/kg,含有较高油脂的食品(脂肪/油脂含量>4%且≤50%)为1 mg/kg,油脂类食品(脂肪/油脂含量>50%)为2 mg/kg。
此外研究发现,矿物油不易被肠胃吸收,如果长期摄入矿物油或食用过量添加矿物油的食品,可引起消化系统障碍及脂溶性维生素吸收障碍;用于化妆品工业原料的白油,对人体毒性较大,若吸入白油,会产生恶心、头痛、头晕、腹泻和呕吐等症状,也会引发突发性食物中毒,甚至导致人体昏迷;工业用矿物油被人误食后,对人体造成的危害主要有急性中毒和慢性中毒,急性中毒严重时会引发油脂性肺炎,慢性中毒可引发皮炎、痤疮以及神经衰弱综合征等。
3 国外对矿物油的法规管理
国外针对矿物油的法规主要分为欧盟层面和具体成员国层面。欧盟和具体成员国均对食品和食品接触材料中的矿物油进行了管控。
3.1 欧盟层面
2017 年,欧洲委员会通过了 EU 2017/84 建议书,针对食品和食品接触材料及制品中的矿物油监管作出了规定。要求在 2017 年、 2018 年期间,欧盟成员国食品及食品接触材料制造商、加工商和经销商应积极监控食品中矿物油的分布情况。
2022年4月21日,欧盟植物、动物、食品和饲料委员会(PAFF)发布技术文件《新型食品和食物链的毒理学安全2022/04/21》,从范围和限量两方面加严对食品中MOAH的管控,并要求欧盟成员国执行召回等措施。2022年10月19日,欧盟对《新型食品和食物链的毒理学安全2022/04/21》发布的内容进行了补充,进一步规范了食品类别,对脂肪/油脂含量进行了更详细的设定,所对应的矿物油限量见表1。
2024年,欧盟2023/2345工作决议草拟了关于食品中MOAH污染物的最高限量,待正式颁布后,将MOAH作为第五类污染物(生产加工污染物类)进行管控,规定在不同油脂含量的食品中,矿物油含量的限值为0.5 mg/kg~10 mg/kg。
3.2 德国
2020年8月,德国联邦食品和农业部发布第22号条例的更新草案,修订了《消费品条例》,明确限制食品接触再生纸制品中的MOAH,规定其迁移量不得超过0.5 mg/kg(食物中的 MOAH 总和),或不得超过0.15 mg/kg(食品模拟物中MOAH的总和)。
2022年,德国食品协会发布新修订的《食品中矿物油碳氢化合物 (MOH) 的基准水平》,更新了对植物油、谷物类食品、糖果和巧克力、坚果类等9类别食品的MOSH和MOAH最高限量要求,从而为食品行业提供了各类食品中矿物油限值的清晰指引。
3.3 法国
2022年,法国发布了《禁止在供公众使用的包装和印刷品上使用矿物油》的规定,禁止在包装材料所用油墨中使用含有1~7个芳环的MOAH,含有16~35个碳原子的MOSH,该措施分两个实施阶段:2024年12月31日前,油墨中的MOAH含量应≤1 %。2025年1月1日起,油墨中含有1~7个芳环的MOAH含量应≤0.1 %且含有3~7个芳环的MOAH含量应≤1 mg/kg,油墨中的MOSH含量应≤0.1 %。
3.4 瑞士(非欧盟成员国)
瑞士食品接触材料法规Swiss Ordinance 817.023.21《关于材料和制品法规》禁止使用再生纸,禁止纸板与食物直接接触。并在附件10《允许用于印刷油墨的物质及要求》中规定食品接触材料和制品的印刷油墨中允许使用的矿物油正面清单,并对其中个别物质规定了迁移量应小于0.01 mg/kg的要求。
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4 国外食品及食品接触材料的矿物油通报情况
2022—2024年,欧盟食品和饲料类快速预警系统(RASFF系统)发出对矿物油的通报共17起。其中,脂肪和油脂通报16起(见表2);食品接触材料通报1起(见表3),在塑料包装中检出15000 mg/kg的矿物油。德国是发出通报的频次最多的国家。
5 矿物油相关检测标准和技术
由于食品中的矿物油与食品接触材料高度相关,国外对矿物油检测技术的研究主要涉及食品和食品接触材料两方面。
目前,针对不同食品和食品接触材料基质,国外已经建立起不同的检测方法,根据样品前处理方式的不同,大体上可分为离线法和在线法两类:离线法包括固相萃取-气相色谱法和气相色谱/质谱法;在线法包括液相色谱-气相色谱-质谱联用法、全二维气相色谱法等,并分别发布了检测方法标准,或权威的推荐性方法。一般来说,离线法是基础方法,仪器成本较为低廉,可推广到基层检测机构,但样品前处理步骤复杂,对操作人员能力要求较高;在线法在离线法的基础上发展而来,仪器成本较为昂贵,但样品前处理稍为简单,测试效率更高。目前在国外和国内使用的标准和权威检测方法主要有以下几种。
5.1 德国BfR的官方推荐方法
2011年,德国联邦风险评估研究所(BfR)发布了《通过固相萃取和GC-FID测定包装材料和干食品中的矿物油(MOSHMOAH)或塑料(POSHPAO)的碳氢化合物》[Determination of hydrocarbons from Mineraloil (MOSHMOAH)or plastics(POSH PAO)in packaging materials and dry foodstuffs by solid phase extraction and GC-FID],该方法主要针对塑料食品包材和食品类样品中矿物油含量的测试,采用离线检测技术,即手工法在硝酸银-硅胶固相萃取柱上分离MOSH和MOAH,再采用环氧化试剂、中性氧化铝小柱等对两种组分分别进行净化,在GC-MS和GC-FID上分别进行定性和定量分析。该方法为建立矿物油中MOSH和MOAH的检测方法奠定了基础,成为日后矿物油各分析方法的重要参考依据。
5.2 ISO标准
ISO 17780:2015《动植物油脂 植物油中饱和脂肪烃的测定》(Animal and vegetable fats and oils—Determination of aliphatic hydrocarbons in vegetable oils)用于检测动植物油脂-植物油中MOSH,检测原理和方法与德国BfR的官方推荐方法思路一致,采用离线法进行定量分析,定量限为25 mg/kg。
5.3 欧盟联合研究中心(JRC)方法指南
《矿物油碳氢化合物在食品和食品接触材料监测中的采样、分析和数据报告指南 第二版》(Guidance on sampling, analysis and data reporting for the monitoring of mineral oil hydrocarbons in food and food contact materials -2nd Edition)对食品和包装材料中矿物油的检测技术(净化手段、图谱解析、方法选择等)作了详细的解析和指引,推荐采用在线LC-GC方法进行定性定量检测。
5.4 欧盟标准
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EN 16995:2017《食品原料 植物油及其衍生食品 矿物油饱和烃(MOSH)和矿物油芳香烃(MOAH)的在线HPLC-GC-FID分析测定》[Foodstuffs - Vegetable oils and foodstuff on basis of vegetable oils - Determi-nation of mineral oil saturated hydrocarbons (MOSH)and mineral oil aromatic hydrocarbons (MOAH) with on-line HPLC-GC-FID analysis]规定了植物油和油脂类食品中矿物油的含量测试。该标准采用在线LC-GCFID技术,利用液相色谱柱实现MOSH和MOAH的在线分离,然后进入GC-FID进行定量分析。该方法避免了德国BfR的官方方法需采用硝酸银-硅胶固相萃取柱的繁琐步骤,自动化程度较高,但仪器设备成本较高。
5.5 中国标准
中国的推荐性国家标准GB/T 37514—2019《动植物油脂 矿物油的检测》通过将样品进行皂化反应后进行目视观察,或利用烃类矿物油和油脂在薄层层析板上的展开速度不同而进行显色后的观察比较,判断油脂中是否含有矿物油类物质。该方法灵敏度不高,检出限仅为0.3%~0.5%,且只能检测矿物油总量,无法单独检测MOSH和MOAH。
中国的出入境检验检疫行业标准SN/T 4895—2017《食品接触材 纸和纸板 食品模拟物中矿物油的测定 气相色谱法》由广州海关技术中心(原广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心)牵头起草,检测手段和方法借鉴了德国BfR的官方推荐方法的技术路线,同样采用离线法,适用于食品接触用纸制品中MOSH和MOAH矿物油迁移量的测定,设备简单,采用GC-FID法定量、GC-MS法定性,检出限因食品模拟物类型不同而在0.07 mg/L~0.8 mg/L(对应的迁移量为0.07 mg/L~0.8 mg/kg)之间。
从今后的发展趋势来看,近年来新发展起来的全二维气相色谱-质谱新技术因为更为强大的分离能力,而在矿物油检测中大显身手,虽然目前由于仪器价格昂贵、普及率不高,尚未建立官方的检测标准及方法,但随着国产化的全二维气相色谱仪越来越成熟、功能越来越强大,仪器成本今后有望显著下降,全二维气相色谱-质谱技术有望成为今后矿物油检测的主流技术。
6 风险管控建议
食品中的矿物油来源多样,途径复杂,测试难度大,且对矿物油的毒理研究还在不断发展中,目前国内还没有明确的法规来管控食品中的矿物油污染。因此本文针对如何有效管控食品中的矿物油风险,提出以下几点建议,以供参考。
(1)加大对食品、食品接触材料以及食品储运环节和运输工具中矿物油污染的执法监管。
(2)在国家层面制定食品和食品接触材料中的矿物油测试及标准方法,为更有效开展食品和食品接触材料中的矿物油安全评估和风险管控提供技术支撑。
(3)加强技术攻关,加大低矿物油成分的新型化学品的开发,实现对现食品生产及加工用润滑油、防锈油等的替代使用;加强食品接触材料功能阻隔层研究,通过有效阻隔层的使用来降低非食品接触层(如油墨、添加剂)中矿物油向食品内容物的迁移。
(4)加强对矿物油的科普工作,提高消费者对食品中矿物油问题的认知,正确对待矿物油的风险,避免引起不必要的恐慌。█