出口粮食中杀虫剂残留含量测定研究

2024-05-06康宗华

现代食品 2024年4期

◎ 康宗华

（1.湖南口味王集团有限责任公司，湖南益阳 413000；2.湖南拓谱检测技术有限公司，湖南益阳 413000）

1 出口粮食杀虫剂残留含量检测意义

1.1 保障食品安全

杀虫剂残留含量的测定，对于保障出口粮食的食品安全至关重要。农药残留可能对人体健康造成严重危害，如引起急性中毒、慢性中毒甚至致癌等。通过测定粮食中杀虫剂残留含量，可以及时发现超标情况，避免不合格产品进入市场，从而保障消费者的健康。尤其是在国际贸易中，确保出口粮食的食品安全符合国际标准，能够提高我国农产品在国际市场上的竞争力。

1.2 提高产品竞争力

符合国际贸易规定和食品安全标准的粮食产品，能够提高我国农产品在国际市场上的竞争力。随着消费者对食品安全的关注度不断提高，符合安全标准的产品更受人们欢迎，更有利于提升产品的销售额和市场份额。因此，通过检测杀虫剂残留含量，可以帮助粮食产品更好地契合国际市场需求，提高其竞争力，促进农产品出口。

2 实验部分

2.1 主要仪器与试剂

2.1.1 仪器HPLC-MS 型号为AB3500；电子天平型号为AR224CN、XS205。

2.1.2 试剂

乙腈、甲醇、正己烷、甲苯、乙酸铵、氯化钠、无水硫酸钠，SPE 柱；乙酸铵溶液：称取0.19 g 乙酸铵加适量的水溶解，并定容至500 mL，过0.22 μm滤膜；乙腈－甲苯：量取60 mL 乙腈和20 mL 甲苯，混合均匀；乙腈饱和的正己烷：将少量乙腈加入正己烷中，剧烈振摇并继续加入乙腈，至出现明显分层，静置备用。

2.2 实验方法

2.2.1 实验条件

本实验使用Atlantis d C18 150 mm×2.1 mm×5 μm色谱柱，流速为0.30 mL·min-1，柱温为30 ℃，进样量为5 μL。流动相及洗脱条件详见表1。

表1 流动相及梯度洗脱条件表

气帘气压力（CUR）：25.00 psi（氮气）；电喷雾电压（IS）：5 500 V；离子源温度（TEM）：400 ℃；雾化气压力（GS1）：40.0 psi（氮气）；辅助气压力（GS2）：40.0 psi（氮气）；碰撞气（CAD）：7.0 psi；离子化模式：电喷雾电离正离子模式（ESI+）；质谱扫描方式：多反应监测（MRM），串联质谱条件见表2。

表2 串联质谱条件表

2.2.2 样品处理

将大米样品经过粉碎机粉碎后，平均分成2 份，分别装入洁净容器中。1 份作为试样供检测使用，另1份作为留样保存并做好标识。

取5 g 制备好的试样放入50 mL 的离心管中，加入10 mL 水使样品湿润，静置30 min。加入5 g 氯化钠和20 mL 乙腈，均质提取1 min 后进行离心。取上层乙腈转移至新的离心管中，残渣继续加入10 mL 乙腈进行重复提取1 次。将提取得到的乙腈相合并后，加入10 mL 正己烷进行涡旋混匀，然后弃去正己烷。将乙腈相经过装有无水硫酸钠的漏斗转移至鸡心瓶中，然后在40 ℃下旋蒸至近干[1]。

2.2.3 净化

①使用10 mL 乙腈-甲苯对SPE 柱（石墨化碳/氨基小柱）进行活化处理。然后，将提取液全部转移至小柱并收集滤液。接着，使用10 mL 乙腈-甲苯（3+1）分3 次洗脱小柱中的目标化合物。②将洗脱得到的溶液在45 ℃下使用氮气吹干。随后，使用1.0 mL 乙腈5 mmol·L-1乙酸铵溶解残留物。③将溶液过0.22 μm 滤膜，待测[2-5]。

空白试验：除不称取试样外，均按照上述步骤进行操作。

2.2.4 结果计算

式中，X为试样中待测组分残留量，mg·kg-1；C为从标准曲线得到的待测组分的浓度，ng·mL-1；C0为从标准曲线得到的试剂空白中待测组分的浓度，ng·mL-1；V为样品溶液的稀释体积，mL；m为样品的称样量，g。此外，计算结果需要扣除空白值。

2.3 结果验证

2.3.1 定性确定

在相同的实验条件下，每种被测组分选择1 个母离子、2 个以上子离子，如果样品中待测物质的保留时间与基质标准溶液的保留时间偏差在±2.5%之内，且样品中的组分定性离子相对丰度与浓度与基质标准工作溶液中对应的定性离子的相对丰度偏差，不超过表3 规定的范围，那么就可以确定样品中存在对应的待测物。

表3 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差表

2.3.2 线性结果

混合标准工作液5 μL，记录各组分的峰面积。以各组分峰面积为纵坐标，以标准溶液的浓度为横坐标，进行线性回归验证。

涕灭威线性方程：y=171.184 45x+1 051.611 54，R=0.995 6；恶虫威线性方程：y=10 300.382 76x+7 073.066 08，R=0.997 0；甲萘威线性方程：y=6 985.669 54x+13 395.516 38，R=0.997 0；抗蚜威线性方程：y=1.066 15e5x+4.229 54e4，R=0.997 1；杀线威线性方程：y=183.126 42x+338.518 21，R=0.998 6，符合GB/T 27417—2017《合格评定化学分析方法确认和验证指南》要求。

2.3.3 重复性和回收率评价

称取大米样品14 份，编号1～14 号，1～2 号为空白样品，3～5 号加混合标准溶液0.025 mL，6～11 号加混合标准溶液0.050 mL，12～14 号加混合标准溶液0.200 mL。按照上述实验方法进行处理，所得结果符合GB/T 27417—2017《合格评定化学分析方法确认和验证指南》中的规定：对于含0.01 mg·kg-1＜含量＜0.1 mg·kg-1的成分，RSD ＜21%和各组分的回收率范围在60%～120%。

2.3.4 低限（LOQ）评价

称取大米样品3 份，按照测定低限添加混合标准溶液0.010 mL，处理后进样检测，测得涕灭威平均离子比率为0.39，LOQ 为0.004 mg·kg-1；恶虫威线性平均离子比率为0.48，LOQ 为0.002 mg·kg-1；甲萘威平均离子比率为0.61，LOQ 为0.003 mg·kg-1；抗蚜威平均离子比率为0.62，LOQ 为0.005 mg·kg-1；杀线威平均离子比率为0.32，LOQ 为0.002 mg·kg-1，符合SN/T 1017.7—2014《出口粮食中涕灭威、甲萘威、杀线威、恶虫威、抗蚜威残留量的测定》第一法中测定低限均为0.005 mg·kg-1的要求。