婴童用橡胶餐饮具产品质量安全风险研究*

韦存茜，赵 镭，张丽媛

(上海市质量监督检验技术研究院, 上海 201114)

目前市场上的婴童用橡胶餐饮具以合成橡胶和硅橡胶为主，如硅胶奶嘴、奶瓶、橡胶餐具、辅食勺、食品容器橡胶垫片和垫圈、水壶橡胶密封垫片、吸输用食品胶管等，此外还有少部分的天然橡胶奶嘴（图1）。

图1 常见的婴童用橡胶餐饮具产品Fig.1 Common rubber tableware products for infants and children

市场上婴童用橡胶餐饮具主要品牌有Pigeon（贝亲）、贝儿欣、安儿欣、Goodbaby（好孩子）、日康和yoyomonkey等。主要销售渠道为母婴专卖店、商场、超市等实体店，以及淘宝、天猫、京东、苏宁易购、唯品会、孩子王等电商平台。

婴童用橡胶餐饮具与婴童的生活密切相关，其质量安全关系到婴童的人身安全。国内奶嘴市场70%以上的份额都被国外品牌垄断，国产品牌优势较弱。在中国80%以上婴童塑料奶嘴企业分布在广东广州、东莞、深圳和浙江义乌、台州，福建厦门、上海等地也有一些生产企业。这些企业中有一些大型的企业，如浙江日康婴儿用品有限公司、贝亲母婴用品（上海）有限公司、厦门帝尔特企业有限公司等；但也不乏星罗棋布的小企业，甚至十人八人就是一个工厂，一台炼胶机、两三台平板硫化机就是一条生产线，食品接触用橡胶制品和非食品用橡胶制品往往是在同一生产线上生产的。

相对于大企业而言，婴童用橡胶餐饮具的小企业往往生产技术和检测能力水平有限，而且存在较多“一人身兼多职”的情况，在日常繁杂的实务中，以及对产品质量安全的某些方面意识较为淡薄，有可能造成产品质量不稳定，或存在可能的安全隐患。

本文针对婴童用橡胶餐饮具产品，统计国内的监督抽查以及国内外通报召回情况，以发现产品质量安全风险点。选取15批次不同类型的婴童用橡胶餐饮具产品进行研究，对最具代表性的挥发性物质、N-亚硝胺和N-亚硝胺可生成物释放量以及标签标识指标进行检测分析，并针对检测结果提出质量改进措施，可为相关企业和监管部门提供参考。

1 实验部分

1.1 仪器设备

仪器：UF260 电热鼓风干燥箱（德国美墨尔特公司）；KBF115 恒温恒湿箱（德国binder公司）；ML204分析天平（十万分之一，梅特勒-托利多）；安捷伦7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪（美国安捷伦公司）。

1.2 实验样品

从生产企业、实体商超和网店购买15批次婴童用餐饮具样品，具体见表1。

表1 婴童用橡胶餐饮具样品Table 1 Samples of rubber tableware products for infants and children

1.3 实验方法

根据GB 28482-2012《婴幼儿安抚奶嘴安全要求》[1]对婴童用餐饮具产品挥发性物质进行分析；根据GB 28482-2012和GB/T 24153-2009《橡胶及弹性体材料 N-亚硝基胺的测定》[2]对婴童用餐饮具产品N-亚硝胺和N-亚硝胺可生成物释放量进行测试；根据GB 4806.1-2016 《食品安全国家标准 食品接触材料及制品通用安全要求》[3]、GB 4806.2-2015《食品安全国家标准 奶嘴》[4]、GB 4806.7-2016 《食品安全国家标准 食品接触用塑料材料及制品》[5]、GB 4806.9-2016 《食品安全国家标准 食品接触用金属材料及制品》[6]以及GB 4806.11-2016《食品安全国家标准 食品接触用橡胶材料及制品》[7]对婴童用餐饮具产品标签标识进行分析。各产品限值要求见表2。

表2 婴童用橡胶餐具产品限值要求Table 2 Standard requirements for rubber tableware products for infants and children

2 结果与讨论

2.1 监督抽查和通报召回情况分析

近几年的婴童用橡胶餐饮具监督抽查情况见表3。抽检项目涉及卫生性能和使用性能，不合格项目主要为挥发性物质、标签标识等。

表3 近几年橡胶餐饮具产品监督抽查情况统计Table 3 Supervision and sampling statistics of rubber tableware products in recent years

近几年国内外有6起召回案例，主要涉及产品机械安全性能和挥发性物质含量（见表4）。

表4 近几年橡胶餐饮具产品国内外召回情况Table 4 Domestic and foreign recalls of rubber tableware products in recent years

近几年欧盟RASFF（食品和饲料快速预警系统）通报橡胶餐饮具问题14起（见表5），通报原因为挥发性有机污染物不符合10起，缺少进口申报单1起，物质迁移3起（其中环硅氧烷迁移2起）。

表5 近几年橡胶餐饮具产品欧盟通报信息Table 5 EU notification information of rubber tableware products in recent years

从近几年国家局和省市局婴童用橡胶餐饮具产品监督抽查及国内外通报召回情况来看，挥发性物质、标签标识、环硅氧烷迁移量、感官要求（浸泡液）等是该类产品容易出现不合格的理化项目。

2.2 挥发性物质分析

本次实验采集到奶嘴和餐具两类橡胶餐具产品。其中，奶嘴采集到8批次，餐具采集到7批次。

挥发性物质为高温下可以挥发出物质的总称。硅胶制品在成型时需要加热硫化以固化成型（180℃，5min），硅胶制品此时外观和物理性能完备。但是一次硫化加工的硅胶制品通常含有少量过氧化物和二甲基硅氧烷的三聚物和四聚物等可挥发物质[8-9]。如果硅胶制品中有过多的可挥发性化合物，则有可能迁移到食品中，造成安全隐患。挥发性物质含量过高引起的风险应引起足够的重视。

图2结果显示，本次测试中有1批次硅胶餐盘产品挥发性物质测定值＞0.5%（挥发性物质含量为2.1%），超出GB 4806.2-2015《食品安全国家标准奶嘴》的参考限量（≤0.5%），有4批次产品挥发性物质接近0.5%（挥发性物质含量为0.48%）。

图2 婴童用橡胶餐具产品挥发性物质测试结果Fig.2 Test results of volatile substances for rubber tableware products for infants and children

婴童用橡胶餐具（包括硅胶碗、硅胶餐盘、硅胶勺、咬咬乐） 挥发性物质超出参考值的比率为14.2%，高于奶嘴挥发性物质超出参考值的比率（0.0%）。这与目前产品的标准情况有关，挥发性物质是奶嘴产品国家强制性标准GB 4806.2-2015的检测项目，其挥发性物质标准限量为≤0.5%，企业一般比较重视奶嘴的挥发性物质，通常采用降低挥发性物质产生的铂催化剂或者通过二次硫化工艺降低产品中的挥发性物质。而其它类食品接触用橡胶产品的标准没有这项要求，导致存在产品中挥发性物质高的情况。

2.3 N-亚硝胺、N-亚硝胺可生成物释放量分析

亚硝胺是含有N-N=O基团化合物的总称，是一类强致癌性化合物[9-10]。大部分食品接触用硅橡胶中检出的N-亚硝胺主要来自于添加或使用含有N-亚硝胺的橡胶原料或在橡胶的硫化过程中带入。橡胶在硫化过程中通常会使用助剂和添加剂，如含有仲胺结构的硫化促进剂等，其与氮氧化物NOX发生反应，生成 N- 亚硝胺化合物，少量残留在制品中[11]。

本次测试中，所有产品N-亚硝胺和N-亚硝胺可生成物释放量均未检出，说明婴童用橡胶餐饮具产品该项目问题发生率低。

2.4 标签标识分析

本次测试还对婴童用橡胶餐饮具的标签标识进行考察。GB 4806.1-2016中，要求产品的标签标识应包括产品名称、材质，对相关法规及标准的符合性声明，生产者和（或）经销者的名称、地址和联系方式，生产日期和保质期（适用时）、特殊使用要求等。

本次测试中，标签标识存在保质期、符合性声明和使用温度缺失等问题。此外，对于非橡胶材质的部件，发现塑料和不锈钢材质标注不符合GB 4806.7-2016和GB 4806.9-2016的要求。具体测试结果如图3所示。

图3 婴童用橡胶餐具产品标签标识项目测试结果Fig.3 Test results of label marking for rubber tableware products for infants and children

GB 4806.1-2016中要求标识内容应包括产品生产日期和保质期（适用时）。合成橡胶和天然橡胶制品在使用过程中会受到热、氧、光、辐照及机械应力等因素影响，会产生降解、交联等老化行为，物理性能下降[12-13]。本次测试中，15批次婴童用橡胶餐饮具中有2批次未标注保质期，鉴于橡胶存在使用寿命，建议生产企业关注产品保质期问题，完善标签信息。

GB 4806.1-2016中要求在上下游企业之间传递“符合性声明”。部分大型企业因保护技术机密不愿意向下传递符合性声明。原材料代理商不了解符合性声明，不问原材料生产企业索取声明。小型企业不了解符合性声明，也无法获取符合性声明。因此，造成婴童用橡胶餐饮具产业链质量安全追溯存在断链的风险。如果产品信息缺失，可能引起一些误用，导致使用不当引起伤害。产品信息的缺失也会对食品接触材料及制品安全性评估造成困难。本次测试中，15批次婴童用橡胶餐饮具均未标识符合性声明。鉴于符合项声明内容篇幅较长，企业可使用二维码印在标签上等形式，将符合性声明内容提供给消费者。

GB 4806.1-2016中要求有特殊使用要求的产品应注明使用方法、使用注意事项、用途、使用环境、使用温度等。橡胶在高温下会发生化学反应，引起交联密度增大和分子链断裂，物理力学性能劣化[14-15]。本次测试中，15批次婴童用橡胶餐饮具中有1批次未标注使用温度。

此外，4批次婴童用橡胶餐饮具中有塑料聚丙烯材质的部件，按照GB 4806.7-2016的要求，塑料应按照GB 4806.6-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料树脂》[16]附录A在标签、说明书或随带文件中标示树脂名称，聚合物共混物应标示所有树脂的名称。本次研究的4批次含塑料部件样品仅标注“聚丙烯”，未按照要求进行树脂名称的标示。另外，1批次婴童餐饮具中有金属材质的部件，按照GB 4806.9-2016的要求，金属基材应明确标示其材料类型及材料成分，或以我国标准牌号或统一数字代号表示。本次研究的1批次含金属部件的咬咬乐产品仅标注“304不锈钢”，未按照要求进行金属基材的标示。

3 结论

本次研究发现，根据近几年的婴童用橡胶餐饮具产品监督抽查及召回情况，挥发性物质、标签标识、环硅氧烷迁移等项目是该类产品容易出现不合格的项目。

通过对15批次婴童用橡胶餐饮具进行测试，发现1批次样品挥发性物质超过0.5%限值，15批次样品标签标识不合规范。在测试中未发现N-亚硝胺和N-亚硝胺可生成物释放量超标。

通过对资料和试验结果进行分析，并参照GB 4806.2-2015奶嘴制品安全卫生标准要求进行初步评价，发现我国市面上婴童用橡胶餐饮具产品质量状况存在一些质量安全隐患，因此，建议：食品接触用橡胶餐饮具生产企业严把工艺控制，防范挥发性物质超标，企业应加强标签标识的规范标注；标准制定部门在修订GB 4806.11-2016时考虑将挥发性物质项目列入其中；对食品橡胶制品中硅氧烷迁移量开展质量安全风险监测工作，及早制定产品和检测标准。