陶瓷地理标志产品的放射性评估与风险监测建议

季丽萍，郭志勇，任可用

（1.许昌市产品质量检验检测与研究中心，河南 许昌 461000；2.国家市场监管重点实验室（陶瓷制品有害物质分析与评估），河南 许昌 461000）

0 前言

为更好保护中国地方特色产品，提高陶瓷地理标志产品质量，《地理标志产品保护规定》自2005年7月起施行。此后各地积极推动地理标志产品标准出台，从2008年至2022年，全国共发布20个陶瓷地理标志产品标准。随着陶瓷地理标志产品深入人们生活，其放射安全性、环境卫生要求越来越受到重视。放射性指标成为继陶瓷铅、镉溶出量等指标后又一重要安全卫生指标。目前，国内关于日用陶瓷制品放射性的标准检测方法和限量标准较缺乏，执法部门也没有明确的风险监控策略，因此，建立日用陶瓷放射性检测方法和限量标准，健全日用陶瓷放射性管理制度成为当务之急。

1 放射性核素检验方法和设备

1.1 检验方法

本文参照GB 6566-2010《建筑材料放射性核素限量》[2]及SN/T 3722-2013《进出口陶瓷制品放射性安全控制规范》[6]，对20种陶瓷地理标志产品进行放射性核素限量分析。

GB 6566-2010主要规定适用于建筑陶瓷无机非金属材料的天然放射性核素镭-226（Ra-226）、钍-232（Th-232）、钾-40（K-40）的放射性限量要求。20种地理标志产品陶瓷在生产销售中有一部分是工艺陶瓷，作为摆件，有一部分为日用陶瓷，用作餐饮具等。工艺陶瓷和陶瓷餐饮具与人接触密切，其使用环境与日常建筑瓷砖可类比，GB 6566-2010的限量要求有一定的参考意义。

本实验在检验样品时采用γ能谱检测法对陶瓷制品所含天然放射性核素Ra-226、Th-232、K-40的放射性比活度进行测量。

GB 6566-2010采用式（1）计算内照射指数IRa，采用式（2）计算外照射指数Iγ。

式中，CRa,CTh,CK分别为建筑材料中天然放射性核素Ra-226、Th-232、K-40的放射性比活度，Bq/kg。

1.2 设备

本研究采用低本底多道γ能谱仪，探测器型号为碘化钾型，碘化钾晶体Φ75mm×75mm，分辨率7.7%。

2 检验结果分析与结论

2.1 放射性核素限量检测结果统计

检测结果见表1。

表1 放射性核素限量检测结果Tab.1 Results of radionuclide limit detection

2.2 放射性核素限量检测结果分析

2.2.1 Ra-226比活度与内照射指数IRa

内照射指数IRa指建筑材料中天然放射性核素Ra-226的放射性比活度与GB 6566-2010中规定的限量值之比值。GB 6566-2010规定在仅考虑内照射指数情况下，Ra-226比活度限量为200Bq/kg。根据GB 6566-2010的规定，陶瓷内照射指数内照射指数限量IRa≤1.0。

对20种地理标志产品内照射指数IRa和Ra-226比活度进行升序排序发现，喀左紫砂内照射指数IRa和Ra-226比活度最低，粉彩瓷器最高，其内照射指数IRa为0.916，接近1.0限量值。内照射指数IRa和Ra-226比活度排行前五的依次为粉彩瓷器、当阳峪绞胎瓷、颜色釉瓷器、青花瓷器、玲珑瓷器。陶瓷制品的Ra-226比活度超过100Bq/kg时，相应的内照射指数IRa超过0.5。

2.2.2 Th-232比活度

GB 6566-2010规定的Th-232比活度限量值为260。对20种地理标志产品的Th-232比活度进行升序排序发现，青花瓷器Th-232比活度最低，建盏最高。Th-232比活度排序前五的依次为建盏、尧头黑瓷、华宁陶、耀州瓷、大浦青花瓷，数值均超过100Bq/kg。

2.2.3 K-40比活度

对20种地理标志产品K-40比活度进行升序排序发现，铜官陶瓷K-40比活度最低，德化白瓷最高，其K-40比活度1116.1Bq/kg，满足GB 6566-2010的K-40比活度限量值要求。K-40比活度大小排序前五的依次为德化白瓷、粉彩瓷器、华宁陶、大浦青花瓷、建水紫陶，数值均超过800Bq/kg。

2.2.4 外照射指数Iγ

外照射指数Iγ指建筑材料中天然放射性核素Ra-226、Th-232、K-40的放射性比活度分别除以其单独存在时GB 6566-2010规定限量值的商之和。GB 6566-2010规定，陶瓷外照射指数限量Iγ≤1.0。

对20种地理标志产品外照射指数Iγ进行升序排序发现，粉彩瓷器最高，其外照射指数Iγ为1.109，超过GB 6566-2010的规定要求。外照射指数排序前五的依次为粉彩瓷器、建盏、华宁陶、尧头黑瓷、大浦青花瓷，数值均超过0.85。

2.2.5 结论

本文使用低本底多道γ能谱仪对20种陶瓷地理标志产品放射性进行了检测。参考相关标准对放射性限量的要求，分析陶瓷放射性是否对人体有较大风险。根据试验数据对20种陶瓷地理标志产品的内照射指数IRa、外照射指数Iγ进行风险排名，风险等级较高的前5名的降序排列见图1、图2。

图1 内照射指数风险排名Fig.1 IRa Risk Ranking

图2 外照射指数风险排名Fig.2 Iγ Risk Ranking

通过对图1、图2可得出以下结论：

1）粉彩瓷器在内照射指数IRa、外照射指数Iγ的排名均是首位，且外照射指数值超过标准限量值1.0，风险控制等级为高风险。

2）当阳峪绞胎瓷、颜色釉瓷器、青花瓷器、玲珑瓷器4种地理标志产品陶瓷的内照射指数IRa排在前五，风险控制等级为中风险。

3）建盏、华宁陶、尧头黑瓷、大浦青花瓷4种地理标志产品陶瓷的外照射指数Iγ排在前五，风险控制等级为中风险。

4）铜官陶瓷、喀左紫砂、坭兴陶、隆昌土陶、怀仁陶瓷、汝瓷、建水紫陶、官窑陶器、德化白瓷、耀州瓷、钧瓷11种地理标志产品陶瓷的外照射指数Iγ、内照射指数IRa数值较低，风险控制等级为低风险。

3 风险监测建议

陶瓷制品的放射性日益受到关注，我国已出台相关标准对其放射性指标进行监控。生产企业和相关政府部门应重视日用陶瓷放射性污染带来的危害，尽快建立健全管理制度。本文对陶瓷地理标志产品的放射性限量进行了分析研究，提出以下风险监控建议：

1）加强对地理标志产品陶瓷质量监管。建立地理标志产品的定期专项、风险监督检查制度，通过职能部门加强监管及公众舆论监督，促使企业规范生产，提高产品质量。同时，产品监督抽查应加强对流通领域的产品质量安全风险监测，对市场流通产品的监督检查更能把握产品的实际质量情况。

2）加强陶瓷标准体系建设。陶瓷地理标志产品使用的仍是各个地理标志产品标准，与日用陶瓷标准技术参数存在差异，特别是GB/T 3532-2022《日用瓷器》[7]实施以来，一些地理标志产品标准参数的滞后现象更明显，不利于地理标志产品质量提高。

3）提高地理标志产品的社会知晓率。加大地理标志证明商标普及力度，宣传地理标志的社会、经济和生态效益，激发市场主体利用地理标志参与市场竞争的积极性。