干灰-离子色谱法测定食品中氯化物含量的研究

蔡志兴

（福建省福食安检测技术有限公司，福建 泉州 362200）

目前我国食品中氯化物的测定采用GB 5009.44—2016《食品安全国家标准 食品中氯化物的测定》中的间接沉淀滴定法、电位滴定法、直接沉淀滴定法，其中间接沉淀滴定法和直接沉淀滴定法容易受样品颜色干扰，不适用于深颜色食品中氯化物的测定[1-2]。离子色谱法具有操作简单，灵敏度高和准确度高、且对环境友好等特点[3-4]，目前广泛应用于各类产品中各种阴离子的测定[5-7]。

刘美芹、孙雪萍等人先后采用直接超声提取离子色谱上机检测方式对畜禽肉、水产品等食品进行氯化物含量的测定[4,8]。干灰法前处理可有效去除食品中其他组分，能有效提取出产品中氯化物，有效避免其它杂质的干扰及对色谱柱损害，本文构建干灰-离子色谱法对食品中氯化物含量进行测定。

1 实验试剂与仪器

1.1 试剂与设备

试剂：氯离子标准溶液1000 mg/L（坛墨质检科技股份有限公司）；超纯水；50%氢氧化钠溶液[赛默飞世尔科技（中国）有限公司].

仪器：离子色谱仪ICS-600、DS5电导检测器、阴离子抑制器(Dionex AERS 500 Carbonate)，[赛默飞世尔（上海）仪器有限公司]；AS19阴离子分析柱，4×250 mm[赛默飞世尔科技（中国）有限公司]；AG19阴离子保护柱，4×50 mm[赛默飞世尔科技（中国）有限公司]；50 μL定量环；LS220A电子天平（上海甜美天平仪器有限公司）；箱式电阻炉（上海齐欣科学仪器有限公司）；电炉。

1.2 色谱条件

淋洗液氢氧化钠浓度20 mmol/L，流速1.0 mL/min；电流50 mA，进样量50 μL，采样时间16 min。

1.3 标准曲线的制作

准确吸取氯离子标准溶液（1000 mg/L）并且依次稀释并配制为0.0、0.50、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L的标准工作溶液。

1.4 样品前处理

称取经粉碎制样均匀的肉类制品、蔬菜、水产品、调味料等各类食品0.5 g于坩埚中，用电炉加热碳化后，放入550 ℃马弗炉灰化1 h。冷却后，灰分用80 ℃热水溶解后，转移定容至100 ml，混匀；用滤纸过滤，取滤液1.00 ml定容至100 mL，用0.45μm水性滤膜针头滤器过滤，收集滤液到进样瓶，待测。

2 结果与讨论

2.1 淋洗液的选择

分别以10～20 mmol/L的氢氧化钠为淋洗液进样，结果表明，氯化物都能有效的与杂质分离，综合考虑杂质的干扰峰、分析时间等因素，选择20 mmol/L的氢氧化钠为淋洗液。该条件下样品分离度高，峰形较好，氯化物保留时间约为6.7 min。氯离子标液和样品检测色谱图见图1、2。

图1 氯离子标液色谱图

图2 样品检测色谱图

2.2 线性范围和检出限

精确吸取氯离子标准溶液（1000 mg/L）依次稀释并配制为0.0、0.50、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L的系列标准溶液，按上述色谱条件测定峰面积。根据测定结果，得出氯离子回归的回归标准曲线为：y=0.752x-0.055，相关系数r=0.999435，线性关系良好。

根据国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）相关规定，以仪器的3倍信噪比（S/N=3，LOD）计算检出限，本方法中氯离子的仪器最低检出限（LOD）为0.00091 mg/L。按样品称样质量0.5 g计算，以仪器的10倍信噪比计算定量限，本方法食品中氯化物的定量限为0.06 g/kg。

2.3 精密度

选择低、中、高氯离子浓度(0.5、5.0、10.0 mg/L) 3种样品溶液，分别平行进样6次测定，检测结果的相对标准偏差分别为3.48%、1.82%、2.67%。相对标准偏差都在允许的范围内，表明本方法的测定结果有良好的重现性。

2.4 回收率实验

向样品中分别加入 0.5、2.0、9.0 mg/L低中高三种氯离子加标浓度，测试结果显示，加标回收率在96.9%～103.3%，准确度较高（加标回收率结果见表1）。

表1 加标回收率结果单位：mg/L

2.5 比对实验

采用本方法与国标GB 5009.44—2016方法进行比对实验，对5份不同的食品样品进行测定，检测结果见表2，对所得结果进行配对t检验，二者差异无统计学意义（t=0.3704，P＞0.05）

表2 两种方法对照检测结果（以Cl计）

3 小结

本文构建了干灰-离子色谱法测定食品中氯化物含量的方法，考察了方法的精密度和回收率，同时通过与国标方法进行比对实验，结果表明该方法能有效提取出产品中氯化物，与国标中规定方法测定的结果没有显著性差异，并且能有效避免其它杂质的干扰及对色谱柱损害，方法灵敏便捷，响应好，线性范围宽，适用于大批量食品中的氯化物检测。