不同清洗方法对蔬菜中有机磷农药残留去除效果的研究

刘恒

关键词：有机磷农药残留；蔬菜；高效气相色谱；农残去除

蔬菜是我们日常饮食中必不可少的食物，其含有人体所必需的非常丰富的营养物质。随着人们健康饮食观念的普及，绿色蔬菜在人们的饮食中占比越来越大。但是蔬菜的生长周期短，整个生长周期都会遭遇病虫害的侵袭，因此会频繁、过量、不合理地使用农药，从而导致蔬菜的农药残留严重，长期食用农残超标的蔬菜，会给人们的健康埋下隐患[1]。

如何能够降低蔬菜中的农药残留量，采用怎样的清洗方式才能尽可能多地去除蔬菜中的农药？本文采用高效气相色谱法（GC），通过清水浸泡、食盐水、小苏打水和淘米水等四种清洗方式，对蔬菜中有机磷农药残留量进行了测试及分析，同时评估这四种洗菜方式对蔬菜中的农残去除的效果，为家庭日常健康食用蔬菜提供数据支持[2]。

丙酮（色谱纯），乙腈（色谱纯），氯化钠（分析纯），80%敌敌畏乳油，40%毒死蜱乳油，50%倍硫磷乳油，50%二嗪磷乳油，40%甲基毒死蜱乳油，50%杀螟硫磷乳油，45%马拉硫磷乳油，25%喹硫磷乳油，35%硫环磷乳油。

气相色谱仪（TRACE1300），FPD检测器，实验室高剪切分散乳化机（FA25系列），自动氮吹仪（L-148系列），旋涡混合器（KB-3），电子天平（JJ200）。

1.样品处理方法。模拟农药污染蔬菜的方法：将从市场上购买的小白菜、生菜、上海青、黄瓜洗净，用吸水纸把表面水吸干。将清洗过的小白菜、生菜、上海青及黄瓜用农药稀释液浸泡30min，取出自然晾干，于室温放置12h，待用。农药稀释倍数均为1000倍。

2.样品前处理方法。本试验依据NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药残留的测定》第1部分方法二，采用气相色谱仪（FPD）来检测蔬菜中的农药残留。

3.GC检测条件。色谱柱：50％聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱，（30m×0.53mm×1.0μm）；助燃气：空气，流速为100mL/min。载气：氮气，纯度≥99.999％，流速为10mL/min。燃气：氢气，纯度≥99.999％，流速为75mL/min。进样方式：不分流进样；进样量：1.0μL。检测器温度：250℃，进样口温度：220℃，柱温：150℃（保持2min）250℃（保持12min）。

4.清洗方法。①清水浸泡。将在农药稀释液中浸泡过的小白菜、生菜、上海青、黄瓜分别在清水中浸泡5min、10min、15min、20min、30min，然后用流水冲洗1min。将冲洗后的菜用吸水纸把表面水吸干，待提取、检测。空白为不经过浸泡的样品中所含有的农药残留量。②食盐水。将在农药稀释液中浸泡过的小白菜、生菜、上海青、黄瓜分别在不同浓度（3%、5%、7%、10%、15%）的食盐水中浸泡10min，然后用流水冲洗1min。将冲洗后的菜用吸水纸把表面水吸干，待提取、检测。空白为不经过浸泡的样品中所含有的农药残留量。③小苏打水。将在农药稀释液中浸泡过的小白菜、生菜、上海青、黄瓜分别在不同浓度（3%、5%、7%、10%、15%）的小苏打水中浸泡10min，然后用流水冲洗1min。将冲洗后的菜用吸水纸把表面水吸干，待提取、检测。空白为不经过浸泡的样品中所含有的农药残留量。④淘米水。将在农药稀释液中浸泡过的小白菜、生菜、上海青、黄瓜在淘米水中浸泡15min，然后用流水冲洗1min，将冲洗后的菜用吸水纸把表面水吸干，待提取、检测。空白为不经过浸泡的样品中所含有的农药残留量。所有样品都重复处理3次，取其平均值[3]。

5.农药残留率的计算。农药残留率的计算＝[1-（经过清洗处理的白菜、生菜、上海青、黄瓜中农药含量/未经过清洗处理的白菜、生菜、上海青、黄瓜样品中农药含量）]×100%

由图1、2、3、4可知：（1）增加清水的浸泡时间，对9种有机磷农药残留去除率有一定程度的增加，但没有明显增加，因为这9种有机磷农药在水中的溶解度都不大或微溶于水，因此尽管浸泡时间延长，也不会有更多的农药进入水中，反而随着浸泡时间延长，当浸泡时间增加到30min，小白菜、生菜、上海青和黄瓜中的毒死蜱、倍硫磷、甲基毒死蜱和杀螟硫磷去除率反而降低。可能是因为这些有机磷农药一部分渗透到蔬菜组织内部，或者吸附到蔬菜表面，导致溶解在水中的这一部分农药又吸附到蔬菜上。而敵敌畏、二嗪磷、马拉硫磷、喹硫磷和硫环磷的去除率一直增加，其中敌敌畏农残的去除率随着浸泡时间的延长有明显的去除效果，30min时近一半的农残被去除掉，可能是因为敌敌畏本身的性质不稳定，容易发生水解[4]。（2）小白菜、生菜、上海青和黄瓜这4种蔬菜，9种有机磷农药的去除率呈现出一定的趋势，有机磷农药去除率由高到低依次为黄瓜、生菜、上海青、小白菜。可能是因为蔬菜的种类不同，其组织表面的组成不同而影响农药在蔬菜表面的富集程度不同。（3）由此可见，对于大部分有机磷农药来讲，用清水浸泡对于去除农残的效果并不理想，增加浸泡时间对有机磷农残去除没有明显的促进作用，一些内吸性有机磷农药的去除率在20min以内逐步提升，在此基础上增加浸泡时间反而会使原本从蔬菜转移到水中的农药又吸附到叶片上。性质不稳定的农药如敌敌畏的去除效果与浸泡时间呈正相关。因此，综合考察把浸泡时间确定为20min。

由图5、6、7、8可知：（1）食盐对9种有机磷农残的去除没有明显效果，食盐水浓度增加，农残去除效果并不会变得更好，反而有下降趋势。这可能是因为，高浓度的食用盐破坏了蔬菜的表面结构，使得原来在蔬菜上的农药转移到蔬菜组织内部，从而使得去除率降低了。（2）小白菜、生菜、上海青和黄瓜这四种蔬菜9种有机磷农药的去除率呈现出一定的趋势，随着食盐浓度增加，9种有机磷农药的去除率都是先增加后降低。（3）由此可见，对于大部分有机磷农药来讲，用食盐水清洗对于去除农残的效果并不理想，增加食盐浓度对有机磷农残去除没有明显的促进作用，一些农药的去除率在7%以内逐步提升，在此基础上增加食盐的浓度，反而会使去除率降低。

由图9、10、11、12可知：（1）小苏打水对9种有机磷农药除效果明显，随着小苏打水浓度增加，农残去除率明显增加，但是到一定程度，去除率反而降低。因为碱性环境破坏了有机磷的结构，使得去除率增加，但是浓度过高会破坏蔬菜的组织结构，使得农残重新富集到蔬菜表面和内部。（2）小白菜、生菜、上海青和黄瓜这四种蔬菜，9种有机磷农药的去除率呈现出一定的趋势，随着小苏打浓度增加，9种有机磷农药的去除率都是先增加后降低。（3）由此可见，对于大部分有机磷农药来讲，用小苏打水清洗对于去除农残的效果很好，增加小苏打浓度对有机磷农残去除有明显的促进作用，一些农药的去除率在10%以内逐步提升，在此基础上增加小苏打的浓度，反而会使去除率降低。说明，在家庭去除蔬菜中农残的手段中，用小苏打水浸泡是非常可取的手段。

由圖13可知：淘米水对小白菜、生菜、上海青和黄瓜这四种蔬菜9种有机磷农药没有明显的去除效果，因为淘米水是酸性的，有机磷在酸性条件下结构并不会发生改变。

考察几种蔬菜清洗方式对小白菜、生菜、上海青和黄瓜这四种蔬菜农残去除的影响，通过对清水的浸泡时间、食用盐、小苏打及淘米水等对农残去除效果进行考察，为日常选择清洗蔬菜中的农残方式提供数据支撑。结果显示，自来水浸泡仅仅能去掉一部分水溶性农药，而对于那些在水中溶解度较小的农药来说，增加浸泡时间对农药残留去除效果不好；家用食盐水对于蔬菜上写有机磷农药残留去除作用很小；小苏打对在碱性条件下不稳定的有机磷农药残留有较好的去除效果；淘米水对有机磷农药残留没有明显的去除效果。由此可知，使用小苏打水清洗方式是其中最有效的清洗方法，而清水浸泡、食盐水和淘米水有一定效果，但是作用不大。但是酸、碱、盐的加入是会影响到蔬菜的品质以及营养价值，这也是要被考虑到的。

参考文献：

[1]王璐.清洗方式对蔬菜中农药残留去除效果的影响[J].实验室科学，2019，22（01）：1-3.

[2]张艳丽.不同清洗方法对蔬菜中农药残留去除效果的研究[J].河南农业，2016（04）：26-28.

[3]刘伟森.蔬菜中有机磷农药残留检测方法及其应用研究[D].华南理工大学，2010.

[4]石巧巧.绿叶菜的农药残留检测及农残去除方法的研究D.华南农业大学，2018.

（作者单位：山西省夏县综合检验检测中心）