2020 年至2022 年福建省红茶中柠檬黄的检测与分析

◎ 胡汉亮，吴清莲，倪帆呈，李金贵，林银娜，李 杨

（1.漳州科技职业学院，福建 漳州 363202；2.漳州市休闲食品产业技术研究院，福建 漳州 363202）

红茶是中国六大茶类之一，起源于福建省武夷山市桐木关一带，是福建茶产业的支柱产业之一，也是福建早期茶叶发展的主要力量。福建省红茶生产区域广泛，以闽东和闽中一带的产量最大，其红茶品质特优，工艺精湛，以“工夫茶”著称。2005 年，金骏眉研制成功，填补了国内高端红茶市场的空白，为红茶产业的发展奠定了坚实基础，“金骏眉”一词就此成为高端红茶产品的代名词[1]。

茶叶质量检测执行《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB 2760—2014），其中明确规定不允许人为添加外源物质[2]。部分茶叶的生产者和经营者为获取更多利润，无视国家标准规定，擅自在茶叶中添加柠檬黄。柠檬黄又称酒石黄、肼黄，是人工合成的酸性偶氮染料（橙色粉末），其水溶液呈黄色，人们长期摄入或摄入含有大量柠檬黄的食物，会导致柠檬黄在体内积聚，导致肾脏和肝损伤，引起过敏、腹泻和其他症状[3]。有研究指出柠檬黄具有致癌性、遗传毒性，还与儿童多动症和哮喘病的发病有关[4]。何林[5]用四甲基偶氮唑盐比色法（Methyl Thiazolyl Tetrazolium，MTT）检测受试物的细胞毒性，试验表明随着柠檬黄含量的增加，其对中国仓鼠肺细胞（Chinese Hamster Lung Cells，CHL）的生长抑制作用明显增强，柠檬黄对CHL 细胞生长半数抑制浓度（IC50）为0.5 g·L-1，结果表明柠檬黄对细胞的毒性较大。

本研究对2020—2022 年在福建采集的1 096 份红茶样本用现行检测标准方法测定其中柠檬黄的含量，结合检测结果分析3 年以来福建的红茶原料茶、成品茶及高端茶金骏眉中柠檬黄的添加情况，以了解福建红茶中柠檬黄的添加现状，为保证红茶产业的质量安全提供一定的科学参考依据。

1 材料与方法

1.1 样品来源

采集福建红茶样品1 096 份，其中2020 年共采集519 份，2021 年共采集278 份，2022 年共采集299 份。成品红茶及金骏眉主要源于茶叶公司及茶叶生产企业，原料茶主要来源于散户给企业提供的茶叶。

1.2 试剂与仪器

超纯水：18.25 MΩ；甲醇：分析纯；甲酸：分析纯；乙酸：HPLC 级；聚酰胺粉：过100 目筛；乙酸铵溶液：0.02 mol·L-1；氨水；柠檬酸溶液，西陇科技；6 种色素混标溶液（1 000 mg·L-1）。

Agilent 1260 高效液相色谱仪，配紫外检测器；H1850 高速离心机；UNIQUE-R30 超纯水机；AR2130电子天平；恒温水浴锅；烘箱；溶剂过滤装置。

1.3 试验方法

1.3.1 检测方法及判定依据

红茶样品中柠檬黄的测定依据《食品安全国家标准食品中合成着色剂的测定》（GB 5009.35—2016）[6]；柠檬黄的判定依据《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB 2760—2014）。

1.3.2 样品处理

（1）试样处理。对接收的样品进行核对、编码。茶样用四分法取样约50 g，置于粉碎机中，粗老型茶样研磨60 s，幼嫩型茶样研磨40 s。称取5.000 g 粉碎样品置于100 mL 烧杯中，加30 mL 超纯水，用柠檬酸溶液调pH 值至6，60 ℃温热搅拌30 s。

（2）色素提取。取1 g 聚酰胺粉，加入少许水调成粥状，倒入试样溶液中，搅拌片刻，用垂熔漏斗抽滤。用60 ℃ pH=4 的水（每次5 mL）洗涤水溶性色素5 次；用甲醇-甲酸（6 ∶4）混合溶液（每次5 mL）洗涤脂溶性色素5 次；用超纯水洗涤色素3 次以上，直至溶液为中性，弃去抽滤瓶中溶液并用纯水润洗3 次；用乙醇-氨水-水（7 ∶2 ∶1）混合溶液洗涤所检测色素（人工色素）3 次进行解吸，每次5 mL；收集解吸液，加乙酸中和后，放置在水浴锅上蒸发至近干，加超纯水定容至5 mL，用0.45 μm水系滤膜过滤，待上机[7]。

1.3.3 仪器条件

流动相：甲醇、乙酸铵（pH=4，0.02 mol·L-1），流速为1 mL·min-1；检测器：紫外检测器，254 nm 波长；流动相洗脱梯度见表1。

表1 流动相洗脱梯度表

1.3.4 试样溶液的测定

取10 μL 样品溶液和6 种色素混标溶液分别注入高效液相色谱仪中，根据外标峰面积法定量。

1.3.5 质控方法

本次检测的样本原始记录填写、磨粉、前处理、上机检测、实验数据分析、数据保存等过程严格遵循质量管理体系的要求，检测过程中每个样品都进行平行性实验，以每20 个样品进行1 次加标回收或附带1 组质控样的方式进行质量控制。

2 结果与分析

2.1 柠檬黄高效液相色谱测定效果

柠檬黄标样色谱图见图1，柠檬黄保留时间为7.691 min、峰面积为599.618 53 mAU·s、含量/峰面积为3.34×10-2、含量为20 mg·L-1。红茶检出样的色谱图见图2，柠檬黄保留时间为7.674 min、峰面积68.582 78 mAU·s、含量/峰面积为3.38×10-2、含量为2.319 06 mg·L-1。

图1 6 种色素标样色谱图

图2 柠檬黄红茶检出样色谱图

2.2 红茶样品中柠檬黄的检出情况

由表2 可知，1 096 份红茶样品中有93 份样品检出柠檬黄，总体合格率为91.5%。高端红茶金骏眉的柠檬黄检出率普遍高于成品红茶及原料红茶，市售成品红茶的柠檬黄检出率略高于原料红茶。

表2 2020—2021 年红茶中柠檬黄的检出情况表

2020—2021 年红茶中柠檬黄的检出率相对较高，2020 年柠檬黄的检出率为10.59%，2021 年柠檬黄的检出率为11.15%，反映了食品生产者和经营者在利益的驱使下，会在茶叶加工过程中违规使用柠檬黄添加剂。2022 年柠檬黄的检出率为2.34%，柠檬黄的检出率有所降低，是因为相关部门加大了对食品添加剂的监管力度、完善了食品安全监管体系，规范了红茶市场。

2.3 红茶样品中柠檬黄的检出结果

《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB 2760—2014）规定，茶叶不得检出柠檬黄等人为添加外源物质。由表3 可知，红茶样品存在柠檬黄检出的情况，2020 的高端红茶金骏眉及成品红茶中柠檬黄的最高检出值分别为211.17 mg·kg-1、167.1 mg·kg-1。随着市场的规范，2021 年、2022 年红茶样品中柠檬黄的检出值明显降低。为提升茶叶质量安全水平，政府需建立一套完善的质量安全监管体系，做好食品添加剂的安全监管工作，促进茶产业的健康发展。

表3 红茶样品中柠檬黄检出量情况表

2.4 3种红茶样品中柠檬黄的检出情况比较

由表4 可知，2020—2022 年高端红茶金骏眉的柠檬黄检出率最高（21.99%），其次为成品红茶（6.42%），原料红茶的柠檬黄检出率最低（4.36%）。

3 结论

在2020—2022 年 的1 096 份 红 茶 样 品 中，共有93 份样品检出柠檬黄色素添加剂，总体合格率为91.5%。其中，高端红茶金骏眉在这3 年的检出率一直高于整体平均值。建议民众在购买茶叶时，选择经过检测的合格产品，长期饮用含有柠檬黄的红茶不仅达不到饮茶健康，还会对身体健康造成危害。2022 年红茶样品中柠檬黄检出率和检出量相对于2020—2021 年有所下降，说明相关部门加强对食品安全的监管和规范市场措施取得了一定成效。因此，相关部门应进一步加大对茶叶的抽检力度，及时处理不合格样品；要求茶叶生产企业公开产品相关检测信息，使消费者及时了解产品情况，促使生产经营者严格执行国家标准；积极开展食品安全相关知识宣传活动，提高人们的食品安全意识。

一粥一饭，当思来之不易； 半丝半缕，恒念物力维艰。