黄瓜中的农药及其代谢物残留量的检测及风险评估

2023-09-05周春红王建军杜喜利张家瑞张浩莹

现代食品 2023年13期

◎ 陆磊，周春红，王建军，杜喜利，张家瑞，张浩莹

（甘肃省产品质量监督检验研究院，甘肃兰州 730050）

近年来，食品尤其是食用农产品的安全问题引起了人们的普遍关注[1]。农药具有杀虫、杀菌、除螨等作用，因其在防止有害生物的同时提高了农产品的产量而广泛用于水果蔬菜的种植方面[2-3]。黄瓜属葫芦科甜瓜属，是餐桌上必不可少的一种蔬菜，是我国乃至世界上栽培面积最大的茄果类蔬菜[4]。黄瓜易受霜霉病、焦边叶、根结线虫等的危害，多菌灵、霜霉威等农药的使用在一定程度上防治了病虫害、提高了黄瓜的产量，但使用过程中农药的用量控制不好或者停药间隔期不够会导致黄瓜中存在农药残留。

本研究依据国家标准GB 23200.121 2021 采用液相色谱串联质谱法（Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry，LC-MS/MS）对黄瓜中的38 项农药及其代谢残留量进行测定，对测定结果进行统计学分析，并通过EDI、ADI 对健康危害指数（T）进行了评估，为市场监管黄瓜的质量安全提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

甲醇、乙腈（质谱纯），美国Fisher 公司；甲酸、乙酸铵（色谱纯），天津科密欧公司；38 种农药残留标准品包括腐霉利、毒死蜱、克百威、3-羟基克百威、氧乐果、甲拌磷、多菌灵、二甲戊灵、辛硫磷、阿维菌素、吡虫啉、敌敌畏、甲基异柳磷、水胺硫磷、苯醚甲环唑、氯唑磷、对硫磷、灭线磷、三唑磷、丙溴磷、甲胺磷、甲霜灵和精甲霜灵、烯酰吗啉、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、啶虫脒、噻虫嗪、嘧菌环胺、噻虫胺、嘧霉胺、霜霉威、螺螨酯、啶酰菌胺、三唑醇、三唑酮、异丙威及哒螨灵，阿尔塔公司；QuEChERS盐包、净化粉，上海安谱实验科技股份有限公司。

1.2 仪器与设备

QTRAP 4500超高效液相色谱-质谱/质谱联用仪，美国SCIEX 公司；VXR 涡旋振荡器，德国IKA 公司；Z 36HK 高速冷冻离心机，赫默上海仪器有限公司；UCM-30S 数码超声波清洗机，冠森生物科技（上海）有限公司；Milli-Q Gradient 纯水仪，美国Millipore 公司；TLE204E 分析天平（精密度为0.000 1 g），梅特勒-托利多公司。

1.3 试验条件

1.3.1 仪器条件

（1）色谱条件。色谱柱：Waters Acquity UPLC T3（100 mm 2.1 mm，1.7 μm）；流速：0.3 mL·min-1；柱温：40 ℃；进样量：2 μL；流动相：A 为0.1%甲酸水溶液，B 为0.1%甲酸甲醇溶液。流动相梯度洗脱程序：0 ～3.0 min，5%→30% B；3.0 ～4.0 min，30% →40% B；4.0 ～6.0 min，40% →95% B；6.0 ～8.0 min，95% B；8.0 ～8.2 min，95%→5% B；8.2 ～10.0 min，5% B。

（2）质谱条件。ESI 离子源；气帘气：0.24 MPa；碰撞气：medium；离子化电压：5 500 V；离子源温度：550 ℃；喷雾气：0.38 MPa；辅助加热器：0.41 MPa。

1.3.2 标准溶液的配制

混合标准储备液的配制（10 μg·mL-1）：分别移取38 种农药及其代谢物标准物质各100 μL 于10 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容，配制成浓度为10 μg·mL-1的混合标准储备液，于-18 ℃下密封保存。

基质标准工作液：准确移取适量的混合标准储备液用阴性基质溶液配制成浓度为5 μg·mL-1、10 μg·mL-1、20 μg·mL-1、50 μg·mL-1、100 μg·mL-1和200 μg·mL-1的标准溶液。

1.3.3 检测方法及判定依据

38 种农药及其代谢物残留采用国家标准GB 23200.121 2021[5]进行检测，结果按照国家标准GB 2763 2021[6]进行判定。

2 结果与分析

2.1 38 种农药及其代谢物的质谱图

38 种农药及其代谢物的多反应监测模式（Multiple Reaction Monitoring, MRM）图如图1 所示。

图1 38 种农药及其代谢物的MRM 图

2.2 样品含量测定

依据GB 2763 2021 对样品进行检测，30 份黄瓜样品中未发现不合格样品。如表1 所示，样品中检出农药残留13种，检出农药及代谢物残留量在0.003 ～0.438 mg·kg-1。虽然检出的农药未超过国家限量标准，但是检出的种类较多，农药的使用量较高、用药时间不合理、间隔期短等问题还是普遍存在，应当引起国家和社会的高度重视。

表1 黄瓜中农药残留检出情况及人体健康风险评估表

2.3 农药残留对人体健康风险评估

通过检测黄瓜的农药残留含量，根据人们的膳食水平，估算人体摄入量，采用每日允许摄入农药残留量进行人体健康风险评估。

对在黄瓜中检出的13 种农药残留的最高值、每日允许摄入农药残留ADI 和EDI最高值进行计算整理，采用单因子污染指数评估黄瓜中农药残留对人体健康的风险[7]。健康危害指数T＜1，表明农药残留的每日摄入量小于ADI，对人体健康没有显著影响[7]。由表1 可知，检出的农药残留对人体健康的风险从高到低依次为啶酰菌胺、嘧菌环胺、噻虫嗪、螺螨酯、霜霉威、氟吡菌胺、吡虫啉、哒螨灵、啶虫脒、烯酰吗啉、噻虫胺、多菌灵和嘧霉胺。但是黄瓜中T最高值均小于1，说明检出的农药（最高含量）对人体健康没有显著影响。