食品安全抽检环节番茄中三种有机磷农药的残留降解规律研究

民以食为天，食以安为先。作为社会民生项目，食品安全抽检近年来逐渐受到社会各界关注，国家也通过提供法律支持与提高检测技术来保障民众“舌尖上的安全”。目前，农产品检测主要包含两个指标，分别是农药残留量与兽药残留量，其中农药残留类项目会因为自身性质以及生物、化学降解等因素影响，导致药物残留量发生变化。为此，本研究选取食品安全抽检不合格率较高的番茄作为研究基质，对番茄中常用的3种有机机磷农药降解规律进行观察，探索番茄等食用农产品的储存方式与农药残留规律的关系，从而为提高抽检工作效率与质量提供理论参考。

一、材料与设备

1.材料与试剂。本研究所采用的番茄在试验前需要进行农药检测，3种有机磷农药均未检出。所用的试剂包含乙腈、丙酮、氯化钠等；所用的农药标准品参数如下：杀扑磷溶液标准物质100mg/L、三唑磷溶液标准物质100mg/L、伏杀硫磷溶液标准物质100mg/L（农业农村部环境质量监督检验测试中心）。

2.仪器与设备。为确保准确性，本研究选用TOLEDOXA205电子天平、QL-866旋涡混合器、F6/10手持式组织研磨机、B-400均质仪、7890A气相色谱仪、SHP-250恒温培养箱、漩涡混合器、匀浆机、氮吹仪等设备和仪器进行具体的操作。

二、实验与方法

1.样品的制备。先用TOLEDOXA205电子天平称取番茄5kg，再用QL-866旋涡混合器、F6/10手持式组织研磨机对番茄浆果进行均匀粉碎。在粉碎搅拌环节，需要往其中添加有机磷标准品，添加含量控制在0.2-0.5mg/kg，添加后进行充分搅拌，确保两者充分接触。提取多个样品并分装于50mL的离心管中，样品质量控制在25g。分装完成后，密封离心管，规避外在因素对于实验的影响，随后将其放置在冰箱、冷冻室以及恒温培养箱中，确保避光。最后，对三种不同存储环境进行参数设计，其中样品S1恒温（25℃）、S2冷藏（4℃）、S3冷冻（-18℃）。

2.取样的时间。为了提升实验数据的精准性，技术人员要严格把控取样的时间。事实上，由于实验环境温度的不同，检测时间也存在差异性。其中，室温条件下的检测时间为样品制备后每天检测1次；冷藏条件下的检测时间需要在样品制备后每隔2天进行检测，周期为8天；冷冻条件下的检测时间则在样品制备后每周检测1次，周期为1个月。每次取1份进行检测。

3.检测的方法。在进行番茄农药残留检测时，技术人员需要采用7890A气相色谱仪进行检测工作，并依据NY/T761-2008中的相关规定进行细节处理。为确保检测的精准性，本次检测选用的色谱柱型号为DB-1701（30m×530μm，0.25μm）的毛细管柱。

在温度把控方面，技术人员要确保进样口温度为220℃，检测器温度保持在250℃，检测柱温设定为150℃，并在保持2min的预热后，以每分钟升高8℃的频率上升到250℃，随后恒温保持12min。载气环节需要补充氮气，其纯度不得低于99.999%，流速为10mL/min；燃气选择氢气，纯度不低于99.999%，流速为75mL/min；助燃气则选擇空气，流速为100mL/min。样品的进样方式设定为不分流进样。

检测过程中的各类定性、定量分析，遵循NY/T761-2008标准开展。使用的标准品浓度控制在0.2μg/mL。为了消除基质效应影响，将番茄阴性样品按照NY/T761-2008方法处理获得的上机液为溶剂配制标准溶液。

4.数据的处理。完成实验操作后，技术人员要收集数据资源，并借助Excel表格进行分析。为直观呈现出数据情况，采用Origin2018软件绘图。所有实验结果重复3次，取平均值。

三、结果与分析

1.室温条件下有机磷农药降解规律分析。通过对室温存储条件下番茄中有机磷农药残留量的数据分析可知，其降解规律符合一级动力学，可以借助一级动力学模型C=C0·e-kx进行分析。其中，C为第x天有机磷农药残留量，C0、x、k分别表示初始浓度、降解时间以及降解速率常数。模拟降解方程数据详见表1。

通过表1和图1的数据分析可知，番茄在室温条件下存储时，3种有机磷农药降解半衰期区间为1.6-4.0d，其中伏杀硫磷的半衰期最短，仅为1.6d。农药降解的稳定性排序为：三唑磷＞杀扑磷＞伏杀硫磷。

2.冷冻条件下有机磷农药降解规律分析。通过对冷冻存储条件下番茄中有机磷农药残留量数据进行统计分析时发现，部分有机磷农药的降解规律遵循一级动力学状况，3种有机磷农药降解的浓度值如表2所示。在冷冻条件下，番茄中3种有机磷农药降解方程相关系数r2为0.0071-0.9616。其中，杀扑磷的相关系数最好，为0.9616，而伏杀硫磷的半衰期最短，周期仅为18.73d。农药降解的稳定性排序为：三唑磷＞杀扑磷＞伏杀硫磷，如图2所示。

3.冷藏条件下有机磷农药降解规律分析。同上述分析相同，番茄在冷藏情况下（表3、图3），其表层残留的农药降解规律与一级动力学演变特点相同。基于这一特征，本次研究仍旧采取上述方法进行具体的数据分析，从而获得冷藏条件下有机磷农药降解的浓度值。在冷藏条件下，番茄中有机磷的降解方程相关系数r2取值范围为0.9013-0.9955，其中伏杀硫磷的相关系数最好，三唑磷的数据指标则最差。3种有机磷农药的降解半衰期为1.97-9.24d，其中伏杀硫磷的半衰期最短，周期为1.97d。农药降解稳定性排序为：杀扑磷＞三唑磷＞伏杀硫磷。

4.不同储藏条件下有机磷农药降解半衰期变化规律。通过对表4数据进行分析可知，在常温存储条件下，3种有机磷农药的半衰期平均为2.9d，其中伏杀硫磷的半衰期最短；在冷藏存储条件下，3种有机磷农药的半衰期则提升，平均为4.4d，伏杀硫磷仍旧保持最短；在冷冻存储条件下，3种有机磷农药的半衰期平均为26.9d，其中伏杀硫磷最短，三唑磷最长。

数据表明，随着番茄保存温度的进一步降低，不同有机磷农药的降解半衰期均呈现出不同程度的延长。当番茄处于冷冻条件下时，可以大大促进有机磷农药降解速度的减缓；当番茄处于冷藏、常温条件下时，其表面残留的3种有机磷农药均会在一周时间内完成超过一半农药的降解。即使在冷冻条件下，按照从抽样到复检70d内，番茄中3种有机磷农药平均降解也会超过50%。在这3种有机磷农药中，伏杀硫磷半衰期较短，容易降解。

四、讨论与总结

本次研究选用番茄作为基质，以番茄表面常见的有机磷农药作为研究对象。为确保研究的有效性与准确性，试验前需要将番茄进行粉碎处理，并静置安放确保其处于均质状态。完成上述处理后，再将样品放置到密闭的阴凉处，随后分析番茄样品在常温、冷藏、冷冻三种存储条件下，有机磷农药的动态降解规律。

通过本次研究及数据分析可知，在冷藏与常温条件下，番茄中3种有机磷农药（杀扑磷、三唑磷、伏杀硫磷）的降解率最高，在一周内均可以实现超一半农药的降解工作。为验证番茄在冷冻条件下的农药降解情况，技术人员需要在样品抽样处理后进行二次复检，结果发现样品均在两个月内出现超一半的降解情况。由可知，番茄样品如果在初检机构检测出的有机磷农药超标为标准的2倍以内，接受复检时会有很大的可能出现结论被推翻的状况。另外，在3种有机磷农药中，伏杀硫磷的半衰期周期较短，故而在检测中会最先出现有机磷农药的降解。所以，与其他有机磷农药相比，伏杀硫磷在初检中得出的结论更容易被推翻。

综上，通过研究番茄在室温、冷藏、冷冻这三种不同储藏条件下3种常用有机磷农药的降解规律可知，本次试验分析得出的结果有助于后续的农产品检测工作，通过把控农药降解情况对初检结论推翻的影响，从而提升农产品检测的效率与质量。因此，本次研究的结论有助于推进食品安全抽检工作的开展，为市场监管部门进行食品安全风险防控提供技术支持，并逐渐成为实现科学监管的重要手段，也是政府关注民生、提升公信力的重要抓手。

作者简介：鲁文英（1982-），女，汉族，山西运城人，大学本科，工程师，研究方向为食品工程。