气相色谱法测定白酒中乙酸含量的不确定度评定

2023-05-30殷辉莉邓晶施祖灏苑梅倩

食品安全导刊·中旬刊 2023年3期

殷辉莉　邓晶　施祖灏　苑梅倩

摘要：本文通过对《白酒分析方法》（GB/T 10345—2022 ）测定酒中乙酸含量的整个测定过程进行研究，系统分析了该法测量结果的不确定度来源并对其进行评定，对各不确定度分量进行了量化，得出了该法的扩展不确定度。分析其在应用过程中影响不确定度的主要因素，最终计算出白酒样品中乙酸含量的扩展不确定度。结果表明，当白酒样品中乙酸含量为0.188 g·L-1时，其扩展不确定度为0.064 g·L-1（k=2）。本文建立的不确定度评定方法可为正确评价和使用相关的检测数据提供依据。

关键词：不确定度；扩展不确定度；评定

Evaluation of Uncertainty in the Determination of Acetic Acid Content in Baijiu by Gas Chromatography

YIN Huili， DENG Jing SHI Zuhao， YUAN Meiqian

（Pony Testing International Group Jiangsu Co.， Ltd.， Suzhou 215000， China）

Abstract： By studying the whole determination process of acetic acid content in Baijiu by GB/T 10345—2022， the sources of uncertainty of the measurement results were analyzed and evaluated， the uncertainty components are quantified and the extended uncertainty of the method is proposed. The main factors affecting the uncertainty in the process of application were analyzed， and the extended uncertainty of acetic acid content in Baijiu samples was calculated. The results showed that the expanded uncertainty was 0.064 g·L-1 （k=2） when the acetic acid content was 0.188 g·L-1. The uncertainty evaluation method established in this paper can provide a basis for the correct evaluation and use of relevant test data.

Keywords： uncertainty; extended uncertainty; evaluation

我國白酒历史源远流长。白酒主要由乙醇和水，还有微量的有机酸、酯类、高级醇和酚类等化合物构成。白酒中的微量成分虽少，但决定了白酒的香气和口味，构成了白酒的不同香型和风格[1]。其中，酸味是白酒的重要口味物质。白酒中的乙酸是酒曲在发酵过程中微生物利用糖转化而来，是清香型白酒的主要呈味物质。

目前乙酸的检测方法主要有气相色谱法、液相色谱法、分光光度法和离子色谱法[2]。本文依据《白酒分析方法》（GB/T 10345—2022 ）[3]，用气相色谱法对白酒中乙酸含量进行测定。按照《测量不确定度政策》（CNAL/AR11：2003）[4]的要求，参考《化学分析中不确定度的评估指南》（CNAS—GL006：2018）[5]，对气相色谱法测定白酒中乙酸含量的不确定度来源进行分析与评定，确定测试过程中不确定度的主要来源，计算出最终测试结果的扩展不确定度[6]。

1 材料与方法

1.1 材料与设备

乙醇（HPLC级，纯度99.9%）：上海安谱实验科技股份有限公司；乙酸标准物质（Be Pure，纯度≥99.99%）：北京振翔科技有限公司。

气相色谱仪，配备氢火焰离子化检测器（Flame Ionization Detector，FID）：岛津GC-2010 Plus；色谱柱：DB-WAX UI（60 m×0.25 mm，0.25 μm），安捷伦科技（中国）有限公司；ME204/02分析天平：瑞士METTLER公司。

1.2 实验方法

依据《白酒分析方法》（GB/T 10345—2022 ）测定白酒中的乙酸含量。

1.2.1 样品处理

取适量样品于10.00 mL容量瓶中，加入0.1 mL 2-乙基丁酸内标溶液，使用同一样品定容，充分混匀，使用气相色谱仪检测分析。

1.2.2 仪器条件

柱温：初始35 ℃保持1 min，以5 ℃·min^-1升温至70 ℃，再以4 ℃·min^-1升温至180 ℃，再以15 ℃·min^-1升到220 ℃保持6 min；载气：氮气；进样口温度：250 ℃；流速：0.94 mL·min^-1；进样方式：分流进样，分流比40∶1，进样量1.0 μL；检测器温度：250 ℃。

1.2.3 标准溶液配制

（1）标准储备液。称取0.123 9 g乙酸标准物质于10.00 mL容量瓶中，用50%乙醇定容至刻度，摇匀。配制浓度为12 377.61 mg·L^-1的乙酸标准储备液。避光0～4 ℃保存。

（2）标准中间液的配制。准确移取上述乙酸标准储备液各0.05 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.40 mL、0.80 mL、1.00 mL于10.00 mL容量瓶中，并分别加入0.1 mL 2-乙基丁酸内标溶液，用50%乙醇溶液定容，混匀，得到浓度为61.9 mg·L^-1、123.8 mg·L^-1、247.6 mg·L^-1、495.1 mg·L^-1、990.2 mg·L^-1和1 237.8 mg·L^-1的乙酸标准工作溶液。

1.2.4 回收率测定

分别称10.0 mL白酒样品共6份，于10.00 mL容量瓶中，在白酒样品中添加乙酸标准溶液，使其乙酸含量为0.2 g·L^-1。以下同1.2样品处理，并测定试样中乙酸的含量，计算方法的精密度和回收率。

1.2.5 数学模型的建立

试样中乙酸含量的计算公式为

式中：X为试样中乙酸的含量，mg·L^-1；C为试样中乙酸浓度的曲线值，mg·L^-1；V为样液的定容体积，mL；Rec为加标试验的回收率，%；r为是测量重复性影响因素的修正因子；1 000为换算系数。

2 不确定度来源分类与分析

3 不确定度各分量的评定

3.1 样品定容体积引入的相对不确定度urel（V）

3.2 标准物质引入的相对不确定度urel（P）

3.2.1 标准物质纯度引入的相对不确定度urel（Ph）

3.2.2 标准溶液的配制过程引入的相对不确定度urel（Pp）

3.2.3 最小二乘法拟合标准曲线校准的相对不确定度urel（Cn）