原子荧光光度法测定化妆品中汞含量的不确定度评定

宫国强++宫国华

摘要 根据《化妆品卫生规范2007版》对化妆品中汞含量的测定过程建立相应的数学模型，并对数学模型中各个参数从不确定度进行分析，并且对已经确定的但是分量还不确定进行评定，然后再进行总体合成。结果表明：对于仪器自动稀释的标准溶液检测工作，标准曲线拟合线性方程及样品溶液的定容是不确定度的主要来源。

关键词 原子荧光；汞含量；评定；光度法

中图分类号 06

文献标识码 A

文章编号2095-6363（2015）10-0053-02

1 方法与材料

1.1 方法与条件

采用《化妆品卫生规范2007版》中第三部分中汞含量检验方法中第二法一氢化物原子荧光光度法。对样品进行消解处理之后，hg将会从样品中溶出。硼氢化钾回合汞离子发生反应，得到原子状态汞；原子状态汞会有载气引入原子化器当中，然后再特制的空心汞阴极灯的照射下，原子状态汞将会被激发到高能状态，经去活化处理后，又会回到基态，并且会放射出独特波长的荧光，并在一定浓度内，荧光的强度和hg的浓度呈正比关系，本方法检出限为0.1μg/L；定量下限为0.3μg/L。取样量为0.5g时，其检出浓度为0.002μg/g，最低定量浓度为0.006μg/g。

1.2 仪器与试剂

原子荧光光度计，PF-6。光电倍增管负高压300V，汞元素灯电流15mA，原子化器温度300℃，观测高度8.Omm。盐酸（优级纯），硝酸（优级纯）；汞标准溶液，GSBG 62069-90，浓度1mg/ml。

2 分析步骤

2.1 样品预处理

采用的处理方法是浸提法。称取1.OOg的实验样品，并且取空白对照。如果试验样品中含有醇类有机物，那么就需要将试验样品进行电热板或者水浴加热挥发处理，但是不得完全干涸。然后将lOml的HN0³、H₂0₂2mL，沸水浴加热2h。最后对利用滤纸将试验样品过滤到容量为100毫升的容量瓶中，并且稀释备用。

2.2 测定

使用50纳克每毫升的hg标准液来配置标准溶液点，共计五个，并且将工作曲线图绘制出来。然后再使用用1ml的进样器进行对照试验和样品实验，空白对照样品为1ml，实验样品为0.25ml，然后再以标准曲线为计算依据，得到测试液中hg的浓度。

2.3 分析结果的计算

依照下列计算式计算hg的浓度：Hg=（ρ1-ρ0）xV/（mXl000）

在上述计算式中：ρ0表示的是空白对照样品的hg浓度，单位：微克每升；ρl表示为试验样品溶液中hg的浓度，单位：微克每升；m表示为样品的质量，单位为：g。V为样品消化液总体积，mL。

3 各量值不确定度的评定

3.1 称量不确定度u（m）

称去样品1.OOg，样品的不确定度来自于天平的不确定度，意识变动性引入的，另外一个是校正所产生的。1）针对变动性引入的不确定度，即读数引入的不确定度，同一样品反复称量10次，每次的测量结果分别是：0.99g、1.OOg、0.99g、1.OOg、1.OOg、0.99g、1.OOg、0.99g.0.99g以及0.99g，得到的标准不确定度ul为0.0155g。2）针对校正所产生的不确定度，依据天平鉴定证书，得到校正产生的不确定度u2为0.0051g。

合并两项得出称量的标准不确定度为：um（u1+u2）^1/2=0.0163g.

3.2 定容产生的不确定度

1）实验中所使用到的容量瓶体积存在不确定度，根据容量瓶厂商给给定的差值±0.lOml，然后依照平均分布进行计算，得到标准不确定度ul为0.058ml。

2）充满液体的容量瓶的刻度具有变动性，阴虚需要进行10次反复称量，并且计算出标准不确定度u2为0.064ml。

3）溶液温度导致容量瓶所产生的体积不确定度，计量温度和环境温度相差40℃，水的膨胀系数是10.4×2.1每℃，计算得到不确定度u3为0.048ml。

将上述三项标准不确定度合并得到u（V）为0.099ml。

3.3 使用1ml的进样器取试验样品0.25ml的体积不确定度

1）推进器的体积最大差值范围是±0.Olml，依照平均分布进行计算，得到不确定ul为0.006ml。

2）对进样器反复测试8次，得到它的变动性标准偏差u2为0.0004ml。

3）溶液温度和进样器所产生的不确定度u3为0.00048ml。

将上述三项不确定度进行合并得到u（Vl）为0.0060ml。

3.4 配置标准使用液中产生的不确定度

所配置的使用液浓度是50mg每ml，把浓度是1000微克每ml正负1微克每ml的储备液经4次稀释得到。设Vl为5ml，V2为lOml，V3为lOOml，A级lOOml容量瓶和5ml、lOml移液管的允许的最大误差是±0.lOml、±0.02ml和±0.025ml。在依照平均分布的方法进行处理，得到标准不确定度u（Vl）、u（V2）、u（V3）分别为0.0115ml、0.0144ml以及0.0578ml。因为在进行稀释操作的过程中，容量瓶和吸量管都处在接近一样的温度环境下，所以可以将温度所产生的不确定影响忽略。本次试验测量所使用到的标准储备液均是由我国标准物质研究中心所提供的，其不确定度是1微克每毫升，侬照平均分布的方法进行计算得到标准不确定度u为0.58微克每毫升。将上述4项标准不确定度合并得到标准液所产生的不确定度u（CS）为0.00349ml。

3.5 拟合标准曲线搜产生的不确定度

使用浓度为50纳克每ml的hg标准溶液配置五个标准点，即0.5，1.0，1.5，2.0，2.5ng/mL。5个点分别被测量2次，并且拟合得到校准曲线。A=O.0535+C×0.627，共对试样进行2次测量，平均浓度为2.052ng/mL。

残差标准差s为：

误差平方和Sxx=∑（C_j-C]²=5。

3.6 计算合成标准不确定度

汞含量可由公式求得

其相对合成标准不确定度为： ，可得：u（X）为0.014毫克每千克，取K等于2，得K的不确定度UR为0.028毫克每千克。

根据分析评定结果，最后的汞含量可表示如下：X=O.8±0.028mg/kg