重防腐涂料在管道和储罐中的应用
2023-03-03陈从棕张勇
陈从棕 张勇
1.海洋化工研究院有限公司;2.海洋涂料国家重点实验室
我国的能源发展越来越成熟,在经济建设领域发挥着非常重要的作用。当前,国内油气产量稳定增长,满足了建设需求。油气在使用前,需要通过管道和储罐运输,进入到千家万户,目前看,油气的运输与保存大多采用金属材料,这样的材料性能不稳定,很容易在长期使用过程中,受大气、紫外线、化学物质影响,并且在石油、天然气等化学物质长期不断地侵蚀后会产生安全隐患,给油气的运输与保存带来各种不稳定因素。从统计的数据上看,油气储运装置腐蚀概率较高,年平均次数为0.14 次/年,年平均更新率1.79%,对于长途运输的管道会产生较大的损失,据不完全统计,每年会造成上亿元的直接经济损失,给企业生产带来了巨大的影响。为了保证油气安全,有效强化对石油天然气管线及储罐防腐保护的研究,具有十分重要的意义。通过近年来我国学者对防腐涂料的大量探索,已经研究并推广了包括无溶剂防腐涂料、水溶性防腐涂料、粉末防腐涂料等在内的多种新型涂料,大大降低了企业的经济损失。
一、管道及储罐防腐技术发展概况
我国油气技术不断进步,一直在不断有效地探索,国内自20 世纪50 年代起,就开始进行石油和天然气管道储罐防腐技术研究,当时使用的材料主要是沥青防腐,是一种普遍的技术,在此技术基础上不断前进创新。20 世纪70 年代末到80 年代,我国引进了国外先进技术,进一步丰富了我国的防腐技术能力,国外胶带、夹克、环氧粉末等防腐工艺进入到我国,推动了国内技术进步。20 世纪90 年代中期,我国的防腐技术突飞猛进式发展,各种化学防腐层技术出现。20 世纪90 年代后期,通过大量的探索与试验,我国已经成功研制了熔结环氧粉末、三层聚乙烯等先进的技术形式。这种技术优势明显,主要表现在力学性能稳定、耐腐蚀性较强、附着力良好、阴极保护融合好。先进技术的出现,改变了管道的防腐形态,在化工管道防腐涂料中占有重要地位[1]。随着技术的不断创新,在原有技术基础上,我国工业技术水平不断提高,特别是在石油和天然气储运设备防腐技术上,呈现了日趋成熟的态势。先后研发出几种新环保防腐蚀材料,在世界上已经全面领先,涂料包括无溶剂防腐涂料、水溶性防腐涂料和粉末防腐涂料等[2]。
二、管道及储罐防腐涂层性能
在研究过程中,为了把握好涂料的性能,更好地应用到实际生产中,选择了一条正在使用的天然气管道和储罐,通过一系列的试验对比,研究了腐蚀穿孔成因,并总结了涂料的性能。
在试验过程中,随意选取一条正在使用中的管道,使用涂料对管道进行试验,主要进行了涂层附着力、剥离和磨损试验及浸泡试验、气泡试验和弹性试验。通过最终结果表明,石油化工外部环境关系到防腐的效果,在外部自然条件下,钢管表面黏附力、抗剥离性能下降,造成了管线抗变形性能变化较大,部分涂层会呈现剥落或气泡的现象,出现这种情况,则表明管道腐蚀危险加大。最后得出结论,涂料附着力、抗剥离、耐磨、韧性等是造成管线锈蚀和穿孔的最大诱因。
三、重防腐涂料的几种类型
(一)厚浆型环氧重防腐涂料
涂料能够当成外部的涂层使用,同时,也能做面涂料使用,特别能够在低温固化过程中体现良好的性能,这种涂料能够耐高温、耐酸碱盐,在实际使用中较为广泛,主要应用领域是高温污水、原油和其他油品管道,通过防腐施工起到了良好的保护效果。
(二)玻璃鳞片涂料
玻璃鳞片涂料,其成分主要为玻璃板和成膜材料,玻璃鳞片能够呈现多部位的重叠,这样能够在有限的条件下,更好地起到防止外部腐蚀介质侵入的作用。在实际应用中,涂层具有良好的耐介质渗透力,同时,其在耐冲击性和抗磨性上也有着更好的表现,在应用中,被广泛用在石油储罐管道防腐和污水处理工作中。
(三)无溶剂环氧导电重防腐涂料
这种涂料能够在恶劣环境下,更好地具有抗静电积累和抗腐蚀功能,是一种无溶剂环氧导电重防腐涂层,也是一种半导体材料,但是在使用过程中,对建造技术要求极高,需要由专业人员进行处理,才能达到理想的效果[3]。
四、原油储罐的腐蚀
储罐对油气来讲至关重要,能够有效保证油气的安全,做到长期大量保存,但是其腐蚀也较多,总结为内外两方面。原油内壁出现腐蚀的地方通常是储罐底部、油层、顶部。罐顶和罐壁的问题多发于顶盖附近、四周、接焊位、金属顶盖构件空隙,这些部位是最容易出现侵蚀的,也是罐壁上最弱的部位,一般情况下,这样的腐蚀均匀,长期腐蚀会导致壁厚减小,容易出现碎裂的情况,存在巨大的隐患。储罐储油区较为敏感,其与原油直接接触会产生油膜,其腐蚀程度相对较低,长期的均匀腐蚀不易出现较大的危险。原油中水分过多往往会导致储罐底部出现积水现象,长期使用后,会出现大量积水污垢,慢慢形成点蚀和溃烂,这部分是最大的腐蚀,会对储罐安全产生威胁。据统计,严重腐蚀会造成槽底最大孔径大于20 mm,深8mm~10mm,腐蚀速度1~1.5 mm/a。外壁腐蚀主要还是受外部条件的影响,大气是最大的成因,因为空气含有大量盐粒子,通过氯化物氧化生成有害物质,对水分吸收越发强烈,如果大气湿度增加,金属表面就形成了水膜,引起电化学腐蚀现象,外壁腐蚀速度为0.2 mm/a。
五、管道及储罐防腐涂料应用
(一)无溶剂防腐涂层
无溶剂防腐涂料制作原理主要是无溶剂成膜树脂、固化剂、防腐颜填料,是一种较为环保的有机涂料。涂料在挥发性、环保性和防腐性试验中,均有良好的表现,通过试验测试表明,这种涂料从技术层面看,性能较为稳定耐用,完全满足石油天然气管道和储罐各方面的保护,特别是对环境耐受性上非常稳定。从耐酸、碱、盐性能测试结果看,具有良好的耐蚀性,涂用的管道在蒸馏水10%氯化钠溶液浸泡100天后,性能非常稳定耐用,能够达到设计的要求,从实际应用场景上看,也完全符合工业管道防腐涂装标准规范。因为无溶剂防腐涂层稳定,不具备不良环境下的挥发,涂层所有成分均可成膜,对环境不产生污染,是环境友好型涂料,在使用过程中,不会产生因溶剂挥发不彻底引起孔洞现象。涂膜一段时间后,会慢慢干燥,此时涂层收缩率低,密度升高,涂层厚度200μm~300μm,施工时也非常简便,提高了工作整体效率,保证了工作时效性。EP-94 无溶剂环氧防腐涂料是新开发的产品,是近年来使用较为广泛的涂料之一,在实际生产中起到了重要的作用,能够在常温条件下固化而起到防腐作用,化学和物理性能均非常稳定,特别是能够在污水、酸、碱等渗透能力较强部位上设计使用。EP-94 在石油管道和储罐防腐中,对关键的部位防腐作用更好,保证了容器安全稳定,对于高温设备性能更加稳定,如果与聚氨酯泡沫塑料、聚乙烯胶带配合使用效果更加良好。具备良好的防渗性,能够有效减少油涂料作业过程中出现的中毒、火灾等隐患,保证了施工的安全可靠,避免出现危险事故。无溶剂环氧防腐涂料也是一种厚涂膜,施工中可以做到涂膜厚度大于100 μm。这种涂料与钢铁的结合度好、收缩小、工艺简单、涂膜总体损耗小、费用低,有着广泛的应用前景[4]。
(二)水溶性防腐涂料
水溶性防腐涂料具备良好的优势,主要体现在屏蔽作用好、缓蚀作用强、阴极保护稳定,随着工业的快速发展,水溶性防腐蚀材料已经得到了广泛的使用,特别是在各种工业生产过程中,已经得到了普遍认可和应用。水性防腐蚀涂料作为新型涂料,其作用原理是以水为分散剂,突破了传统常规有机溶剂的劣势,对环境起到了良好的保护,不污染周边的环境。从国外情况看,对水性防腐蚀涂料有一定的研究,在各个方面都有全新的突破,我国在这方面还有待提高,整体进度相对较慢,特别是在恶劣的条件下,还没有可应对的办法。随着WJ-90 水性硅酸锂富锌涂料的出现,进一步推动了涂料的进步与发展,整体耐热性优良,能够耐400℃高温,特别是能对有机溶剂起到更好的防护。薄膜表面电阻小于105Ω,避免了静电的危害,满足油管和储罐对静电涂层要求。WJ-90 涂层一般应用到海上环境和高温环境下。
(三)粉末防腐涂料
粉末防腐涂料对环境没有污染,是一种非常安全、环保的防腐材料,能够在无溶剂的情况下,通过涂厚产生一层防腐膜,然后再将喷溅涂层进行回收。这种涂料完全符合石油管道和储罐防腐标准,通过近年来的深入研究与创新,粘附性和柔性更加良好的环氧粉末涂层优势更加明显,其使用寿命更长,防腐性能更加稳定,在石油和天然气运输保存中,是使用最为广泛的防腐涂层。通过多次试验与对比,环氧粉末涂料更加优于其他涂料,在某些地区应用十分成熟,更加适应恶劣气候条件,抗弯曲性能好,是当前管道防腐最佳涂层选择。通过技术人员的多方面改进与提高,环氧涂料耐高温性能更加良好,新型防腐蚀双层环氧涂料也已经面世。整体来看,环氧粉末涂料的力学性能更好、抗冲击力更强、耐渗透能力更优。从制作生产过程中,我们也发现,这种涂料制备过程中使用的树脂分子量大,这就是其耐用性高于水溶性涂料的原因。无溶剂的基础上,粉体涂层更加环保,有效保证了周边的环境不受污染。涂料技术不良反应较弱,固化时间短,保证了施工人员的健康,能够多种涂料同时使用,保证了施工的效率,厚膜涂层流挂现象少,进行流水线生产更加符合实际应用条件。制备防腐涂料采用m(改性环氧树脂)∶m(复合固化剂)∶m(颜填料)∶m(辅助剂)=100∶27∶35∶12。
六、重防腐涂料在管道和储罐中的应用策略
(一)涂料的配套性
为了保证效果,则需要在实际应用中做好以下几项工作:一是沥青涂层修复。在施工过程中,如果是对石油沥青涂层进行补口和修补,那么,就需要用石油沥青做好热加工,整体施工非常繁杂,起不到应有的作用。而利用聚氨酯石油沥青冷涂料则能够在常温下正常施工,不能采用环氧树脂和玻璃鳞片涂料施工,以此保证防腐效果。二是玻璃鳞片层修补和大修。要想达到良好的修复效果,则需要根据不同的材料性能做好适配,确保各材料衔接度,应当在常温下使用玻璃鳞片涂料进行修复,不能使用石油沥青和聚氨酯冷涂料,保证修复的效果。三是修补和修补防静电涂层。要使用能够防静电的涂料,这样,才能在施工后保证涂层更加稳定,其导电性能更加良好,保证油气的安全。四是容器内部腐蚀作业。施工中需要使用防静电涂料施工,包括酚醛环氧涂料、玻璃鳞片涂料、厚浆环氧重防腐涂料。
(二)注意事项
重防腐涂层是当前应用较为广泛的方法,对油气的安全起到了重要的作用,使用时,一定要做好防护,避免出现不安全的问题。使用厚涂管道和储罐时要注意以下几个方面的问题:一是做好作业前的清理。对于新产品而言,其表面是有着严格喷砂工艺的,如果不符合ISOSa2.5 的标准,则需要使用电动工具做好St3 脱锈处理,这样,才能保证底涂料表面干净和干燥,避免掺和进杂质,为了保证整体效果,需要对涂料膜损坏和锈蚀部位做好二次除锈作业,对容易出现问题的焊接和烧损部位要细致处理,暴露在空气中的基材温度控制到5℃~40℃,湿度小于85%。二是做好作业中的清洁。作业中的部位进行表面清洁,这样才能更好地发挥涂料性能,8h 以内完成作业,涂覆时不断做好各部位的检查,通过人工与仪器相对倒的方式检测,观察涂料是不是在施工中出现了起皮的现象,涂料干透后做好粘附性、厚度、火花检测。三是确保施工整体安全有效,在重防腐涂层作业时,因为有些物质性能的不确定性,需要保证现场的安全,按安全生产标准规范,遵循政策法律法规规定的要求,正确施工,全面检查,提高人员的整体安全素养,做好现场的培训,避免出现施工过程中吸入有毒有害气体,给施工人员造成巨大的伤害。过程中需要使用安全防护品,周边避免燃放烟花爆竹,过程中准备泡沫灭火器或者二氧化碳灭火器,以备不时之需。
结语
综上所述,油气运输与保存关系到经济建设与社会的发展,需要对油气管道进行防护,避免出现安全责任事故。为实现良好的防腐蚀效果,需要对管道和储罐进行重涂装,通过优良防腐蚀涂层,保证管道的安全。要通过减少VOC 排放量全面提升环境,未来,我国对石油管道及储罐防腐蚀涂层研究将会更加深入,不断推动国内石油天然气管道和储罐防腐涂料进步与发展,为我国耐腐蚀技术提升打下坚实基础。