硅烷偶联剂对PP/GNPs复合材料性能的影响
2022-06-14古莘旺郭茂邓林寿王彩红鲁圣军
古莘旺 郭茂 邓林寿 王彩红 鲁圣军
(1.贵州大学材料与冶金学院,贵州 贵阳,550025;2.贵州大学化学与化工学院,贵州 贵阳,550025;3.贵州晟扬管道科技有限公司,贵州 贵定,551302)
聚丙烯(PP)性能优异、容易加工,在许多领域都有广泛应用[1]。但是,PP存在强度较低、耐低温冲击性差、容易产生静电以及较易老化降解等缺点,限制了其应用。因此,PP作为一种基体材料,需要与一些有特定性能的无机填料如石墨烯(GNPs)等通过物理或化学的方式混合,使其在力学、电学、导热等方面得到改善的功能型复合材料[2-5]。GNPs[6]具有优异的力学性能、导电导热性能,是制备高强度聚合物纳米复合材料的理想填充物[7-9]。在化工领域,PP/GNPs复合材料代替金属材料用作散热片、散热管等方面有较大的应用前景。然而GNPs与PP混合时,GNPs的团聚现象十分明显,导致复合材料性能降低。以下采用硅烷偶联剂KH550,KH560和KH570对GNPs进行表面改性,再通过预混、熔融共混、挤出制备了PP/改性GNPs复合材料,研究3种硅烷偶联剂对其导热系数、电导率、力学性能和热稳定性的影响。
1 试验部分
1.1 主要原料
PP,T30S,德州金和化工经贸有限公司;GNPs,片材直径2~3μm,厚度约2 nm,江苏先丰纳米材料科技有限公司;硅烷偶联剂,KH550,KH560和KH570,纯度97%,上海阿拉丁生化科技股份有限公司。
1.2 主要设备与仪器
双螺杆挤出机,SJZS-10,注塑机,SZS-20,风冷输送机,SFS-120,塑料切粒机,SQS-180,均为武汉瑞鸣实验仪器制造有限公司;万能试验机,E44.304,美国美特斯公司;冲击试验机,PIT501J,深圳万测试验设备有限公司;热重分析仪(TG),TG Q500,差示扫描量热仪(DSC),DSC Q50,均为美国TA 公司;扫描电子显微镜(SEM),S-3400N(II),日立公司;热常数分析仪,TPS500S,瑞典Hot Disk公司;四探针测试仪,SZT-2C,苏州同创电子有限公司。
1.3 PP/改性GNPs复合材料制备
使用无水乙醇将KH550,K H560和KH570(与GNPs等质量)溶解后,与GNPs(按照PP质量的1%)混合并搅拌均匀,置于90℃烘箱烘干。按照PP质量的1%称取改性GNPs,再和一定量的PP预混合、挤出、切粒,螺杆转速为50 r/min,一区~三区温度分别为160,195,200℃;将粒料注射成标准样条以测试力学性能。添加KH550,KH560和KH570的PP/改性GNPs样品编号分别 记 为PP/GNPs-550,PP/GNPs-560 和PP/GNPs-570,未添加硅烷偶联剂的复合材料编号记为PP/GNPs。
1.4 性能测试及表征
TG分析:氮气气氛,以20℃/min从室温加热到600℃。
DSC分析:氮气气氛,称取约5 mg样品,先以40℃/min升至250℃(一次升温),恒温3 min,消除热历史;再以20℃/min冷却至60℃(一次降温),恒温5 min;最后以20 ℃/min再次升至200℃(二次升温),记录其熔融和结晶曲线。
SEM 分析:断面采用液氮脆断,观察改性GNPs在PP基体中的分散情况,加速电压10 k V。
拉伸强度按照GB/T 1040—2018测试;弯曲强度按照GB/T 9341—2008测试;冲击强度按照GB/T 1043—2018测试。
2 结果与讨论
2.1 PP/改性GNPs复合材料的力学性能
表1是PP/改性GNPs复合材料的力学性能。从表1可以看出,与PP/GNPs相比,PP/改性GNPs复合材料的力学性能都明显提升。PP/GNPs-550,PP/GNPs-560,PP/GNPs-570的拉伸强度分别提高了3.3%,11.3%,1.3%;弯曲强度分别提高了7.6%,12.3%,10.6%;冲击强度分别提 高 了61.1%,89.4%,50.5%。其 中PP/GNPs-560改性的效果最佳。这是因为硅烷偶联剂增加了PP与GNP之间界面结合力。
表1 PP/改性GNPs复合材料的力学性能
2.2 PP/改性GNPs复合材料热稳定性和结晶性能
图1是PP/改性GNPs复合材料的TG分析。
从图1可以看出,PP/改性GNPs复合材料的热稳定性均得到提升,其中PP/GNPs-560复合材料的起始分解温度最高(422℃),比PP/GNPs的起始分解温度(391 ℃)提高了31 ℃。主要是GNPs-560在PP基体中分散性较好,因此具有较好的氧气阻隔效果。
图2 是PP/改性GNPs复合材料的DSC分析。从图2可以看出,PP/改性GNPs复合材料熔融吸收峰的位置均向高温处偏移;PP/改性GNPs复合材料在较高温度处就开始结晶,说明加入改性GNPs提高了复合材料的结晶温度。
2.3 PP/改性GNPs复合材料的导热和导电性能
表2是PP及其复合材料的导热系数和电导率。
表2 PP及其复合材料的导热系数和电导率
从表2可以看出,与PP/GNPs相比,PP/改性GNPs复合材料的导热系数和电导率总体均有所提高,但提高不明显。PP的电导率为4.420 1×10-15S/m,PP/GNPs的电导率有所上升,PP/改性GNPs复合材料的电导率进一步提升,其中PP/GNPs-560复合材料的电导率最高。
2.4 改性GNPs在PP基体中的分散状态
图3是PP/改性GNPs复合材料脆断面的SEM分析。
由图3可以看出,与PP/GNPs相比,PP/改性GNPs复合材料的断裂面更为粗糙,表现出较好的冲击性能。这是由于改性GNPs在PP基体中分散性较好,与PP基体之间的界面结合力得到了改善。
3 结论
a) 与PP/GNPs相比,PP/GNPs-560复合材料的拉伸强度提高了11.3%,弯曲强度提高了12.3%,冲击强度提高了89.4%。
b) 与PP/GNPs相比,PP/GNPs-560复合材料的起始分解温度提高了31℃,熔融和结晶温度均得到提高。
c) 与PP/GNPs相比,PP/改性GNPs复合材料的电导率和导热系数有所提高,但提高不明显。