精细化工无机助剂﹣塑料改性剂灭火救援准备工作调研

摘要：随着聚氯乙烯工业化的逐渐发展，无机助剂﹣塑料改性剂作为一种聚合物（合成树脂），是进行成型加工时为改善加工性能或为改善树脂本身性能不足而必须添加的一些化合物。文章将围绕企业装置、工艺流程、风险点等方面进行火灾危险性分析，针对灭火救援事故处置技战术措施、个人防护提出有针对性的灭火救援准备工作建议。

关键词：无机助剂;火灾;对策

某精细化工无机助剂﹣塑料改性剂生产企业年生产规模为10000t氟化钠、15000t七水硫酸镁、30000t环氧大豆油、10000t改性AC发泡剂及4000t工业油脂项目。公司主要生产装置有七水硫酸镁车间、氟化钠车间、环氧大豆油车间、工业油脂车间、改性AC发泡性加工车间;主要储罐有甲酸、硫酸和双氧水储罐，以及毛油和毛油基料（成品油）储罐。

一、主要生产工艺及产品介绍

该公司主要有四条生产工艺：

（一）AC发泡剂加工流程

将普通发泡剂根据客户需要加工成不同特性、不同用途的AC发泡剂（加工过程为固体物理加工）。AC发泡剂是一种塑料改性助剂，一般为黄色或淡黄色粉末状，广泛用于拖鞋、鞋底、鞋垫、塑料壁纸、天花板、地板革、人造革、绝热、隔音材料等发泡，具有性能稳定、不易燃、不污染、无毒无味、对模具不腐蚀、对制品不染色，分解温度可调节，不影响固化和成型速度等特点。

（二）毛油加工工艺流程

毛油（餐厨泔水油，含5%水杂）通过脱水、除臭、脱色成为毛油基料，根据市场需求和行情，可以将毛油基料加工生产三类产品（同一生产设备线）：一是将毛油基料通过加甲酸、双氧水进行还氧反应，生产成环氧大豆油，用于医药级、食用级塑料助剂（为浅黄色黏稠油状液体）;二是生产低等级的工业级普通塑料改性助剂（油状液体）;三是将毛油基料通过加热、蒸馏制取生物柴油（热值低于石化柴油，主要作小船动力油）。

（三）氟化钠工艺流程

将氟硅酸钠与水按重量比配成1：1溶液，加热至约90℃后开始滴加碳酸钠溶液，保温反应约为1h，再进行过滤、分离、烘干等流程生产出氟化钠。主要用于该公司的污水处理，作水质净化剂。

（四）七水硫酸镁工艺流程

将轻水氧化镁加水按一定比例调成溶液，加入85%的硫酸溶液反应，加入25%的聚丙烯酰胺溶液作沉淀剂，再进行分离、冷却、结晶、过滤、烘干等生成七水硫酸镁，主要用于该公司的污水处理，作水质净化剂;同时出售给下游企业作工艺原料。

笔者重点对AC发泡剂工艺流程、环氧大豆油工艺线的危险性和灭火救援准备进行了调研。

二、主要危化品性质

生产过程中涉及的物料有：氟化钠、七水硫酸镁、环氧大豆油、AC发泡剂、十水碳酸钠、氟硅酸钠、硫酸、氧化镁、毛油、甲酸、双氧水、白土等。主要有危险化学品硫酸、甲酸、双氧水、AC发泡剂。

（一）硫酸（发烟硫酸80%）

遇水爆溅;遇H发泡剂会引起燃烧;遇易燃物、有机物会引起燃烧;遇氰化物会产生剧毒气体;与易燃物（如苯）和有机物（如糖、纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。遇水大量放热，可发生沸溅。具有强腐蚀性。能腐蚀绝大多数金属、塑料、橡胶及涂料。

（二）甲酸

其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。具有较强的腐蚀性。腐蚀铝、铸铁、钢、某些塑料、橡胶和涂料。正常储存条件下，与水混溶，不溶于烃类，可混溶于醇。

（三）双氧水

受热或遇有机物易分解放出氧气。遇铬酸、高锰酸钾、金属粉末等会发生剧烈的化学反应，甚至爆炸。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。

（四）AC发泡剂

无臭的黄色粉末。广泛用作聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯，ABS树脂等的发孔剂。遇明火、高热易燃。受热分解，放出有毒的烟气。若遇高热可发生剧烈分解，产生大量的浓烟。

三、主要工艺流程

（一）AC发泡剂工艺流程

启动混合器运转无异常，打开混合器人孔盖，加入发泡剂500kg（锥形混合器加入1000kg），搅拌15min。打开放料阀把普通发泡剂放入料斗。开启循环水泵，检查运行是否正常。启动引风机，粉碎机。粉碎机进料机控制在320r/min，分级机控制在1200r/min。开启压缩机，压力控制在0.6～0.8MPa，打开粉碎机进气阀。向粉碎机进料口加入物料，进料控制在5kg/min。开启除尘器放料阀，把物料放入包装袋中，称重，包装，然后送入成品区。

（二）毛油—环氧大豆油工艺线流程

1.毛油加工工艺流程

原料毛油常温下进入水化鍋（约15t），开搅拌，加入800～1000kg水，加温至85～95℃，静止沉淀6～8h，抽出底部物料，上层物料进入脱色锅，真空搅拌，真空度约-0.09MPa，加温到110℃，真空抽入所进物料约5%量的白土，再搅拌30min，将料液打入真空脱酸、脱臭塔，真空度要求-0.1MPa，温度250℃，反应2h后降温到70℃（此过程为连续进料出料），进暂存罐，将料液打入结晶锅，冷却、降温至20℃，过滤，进入成品罐。

2.环氧大豆油工艺流程

首先将双氧水及甲酸按规定量分别打入计量槽;按规定量将毛油基料用泵打入反应釜;打开搅拌，开始一次性滴加甲酸，滴加完毕，关闭甲酸阀门。开始缓慢滴加双氧水，当放热反应釜内温度到55℃时，打开冷却水进出水阀，控制反应温度在60℃以内。滴加时间一般在2.5～4h，滴加过程中严禁温度低于49℃高于65℃。滴加完毕，关闭双氧水滴加阀门，按产品要求平衡控制釜内温度进行保温生产，直至釜内温度出现持续下降，物料转化成浅黄色，保温完成。再进行分离，将反应液转入水洗釜中，加入一定量（约8000L）的水，按产品要求升温搅拌一定时间后，静置，约5～6h后，分去水层，油层经离心后进入闪蒸器（分去的水层和离心后的水先均入隔油池回收表面油层后，再经中和处理，然后部分回用，部分进生化系统处理达标后排放）。再进行升温闪蒸，等温度升至100℃时，关闭蒸汽阀门，停止搅拌，开真空，当真空度在-0.08MPa以下时，缓慢打开汽提阀门，在不影响真空度的情况下，开大真空至为油全部爆开止。闪蒸时间约3h。闪蒸完毕，打开搅拌，将温度升至约120℃，每批加约6kg的硅藻土作为脱色剂，脱至视镜观察无水后，停真空泵，打开釜上放空阀，取样检测酸值。待酸值合格后，打开闪蒸釜底阀，通过管线将油压入搅拌罐（硅藻桶），加完油后在搅拌罐中加入约15kg硅藻土，打开搅拌至搅拌均匀，将做好的滤液打入压滤机做滤饼。约0.5h，做好滤饼后，将油打小循环至滤饼作实，滤出的油澄清无杂质后，将小循环管路关闭，打开压滤机至成品槽的阀门，将压滤好的油进入成品槽。

四、主要风险点分析

（一）AC发泡剂加工车间

在发泡剂加工过程中会产生大量的粉尘，悬浮在空中的粉尘达到一定浓度，遇有火源或高温易产生粉尘爆炸。

（二）酸类储罐区

公司酸类储罐区储存有甲酸（30m）、硫酸（80%，50m）和双氧水（50m），且储存在同一防护堤，浓硫酸一旦发生泄漏，产生大量“烟气”，易造成人员窒息和身体受伤;双氧水发生泄漏，易与金属类物质发生反应，生成氢气，形成的爆炸性气体，遇水能腐蚀相关管道阀门，造成事故扩大。且不能直接用水进行处置，处置难度较大。

（三）毛油及成品油罐区

为节省用地，7个200m的毛油及成品油储罐均采用“细高”非标设计，单体储罐高、罐与罐间距小，未设置固定和半固定泡沫系统，一旦某一储罐发生全液面着火，易引起多个储罐起火。且毛油属于重质油，长时间燃烧温度升高易发生沸溢喷溅。

（四）环氧大豆油生产装置

公司DCS系统和紧急控制系统尚未建成，对生产过程的物料数量、温度、压力等，靠人工现场监测和调节，一旦因操作原因导致添加的甲酸和双氧水顺序错误、滴速过快、搅拌不均匀、温度控制不当等原因，易造成物料或装置爆炸。如发生甲酸、双氧水泄漏，操作人员难以在第一时间采取措施进行有效处置，且易造成事故扩大和人员伤亡，增加后期处置难度。

五、事故处置要点及注意事项

（一）AC发泡剂加工车间火灾事故处置

AC发泡剂加工车间设备或物料堆垛发生火灾，不能使用直流水进行灭火，防止直流水冲击引起扬尘发生粉尘爆炸;救援人员要佩戴好空气呼吸器，做好个人安全防护。

（二）酸类储罐区泄漏事故处置

若双氧水储罐、浓硫酸储罐、甲酸储罐泄漏发生泄漏，不得盲目打水、泡沫，防止双氧水遇水与泡沫反应，急剧放热发生爆炸;防止浓硫酸稀释至腐蚀当量，腐蚀罐区管线、阀门，造成灾情失控。为保障下风方向人员疏散，可以考虑在下风酸雾扩散的方向设置围堰，在围堰内设置喷雾水，阻碍酸雾扩散。要及时关闭防护堤、围堰内的雨排，将事故物料控制在可控范围内或引流至无水事故池。救援人员要按照二级上防护要求做好个人安全防护。利用碱性物料中和，如生石灰、熟石灰等降低腐蚀危险。

（三）毛油及成品油罐火灾事故处置

毛油及成品油罐发生火灾，要在第一时间调集高喷车或使用泡沫勾管喷射泡沫灭火。要注意观察和掌握液位高度，防止泡沫析水过多使毛油溢出，同时要防止温度过高产生沸溢喷溅形成流池火，一旦形成池火要关闭雨排和排污管，防止油品流入下水道，利用泡沫迅速对池火进行覆盖。

（四）环氧大豆油生产装置泄漏事故处置

要始终坚持“工艺处置”为主的要求，一旦发生爆炸或甲酸、双氧水泄漏大量泄漏，要通过DCS系统（建成的情况下）和操作人員进行紧急停车、紧急断料、紧急放空，对周围人员进行紧急疏散，及时关闭周边雨排，防止造成次生灾害;将泄漏液体引入无水集液池，再利用碱性液体进行中和处理。切忌不能直接打水，防止产生强酸对设备和管道进行腐蚀，造成事故扩大。同时可根据泄漏量大小设置围堰，根据风向在围堰内设置水幕，防止形成爆炸性气体，防止甲酸、双氧水与水反应生成强酸腐蚀地面或地下管道。如果是发生小量泄漏，在做好个人防护的情况下，可以在技术人员的指导下实施堵漏，或是导液操作。如果是生物柴油在生产、搬运、储存（一般量小，采取桶装）过程中发生泄漏、着火，要及时控制泄漏面积，利用泡沫覆盖灭火。

参考文献：

[1]董欣.阜新市某化工厂环境风险评价[D].阜新：辽宁工程技术大学，2008.

[2]翟丽.三元乙丙橡胶发泡材料的研究[D].广州：华南理工大学，2010.

[3]陈世豪.一种复合型发泡剂ADC产品的研制[J].中国氯碱，2014（12）：36-38.

作者简介：陈显平（1977.12—），男，江西吉安人，本科消防工程专业，毕业院校：中国人民武装警察部队学院，现为上海消防救援总队闵行支队作战训练科工程师，研究方向：消防灭火救援指挥。