婴幼儿食品中总汞含量检测方法的研究

李娟，辜芸，谭洪涛，周鸿

（江西省疾病预防控制中心 江西省食源性疾病诊断溯源重点实验室，江西 南昌 330029）

婴幼儿食品为婴幼儿成长提供所需营养，在婴儿成长中扮演着极其重要的角色。重金属超标是引起婴幼儿食品安全事件的重要原因之一。汞具有高毒性，可透过胎盘和血脑屏障，引起胎儿神经系统畸形。因此，开展婴幼儿食品中总汞的调查研究，保障婴幼儿食品的食用安全意义重大。

目前，汞的测定方法有氢化物发生-原子荧光光谱法[1-3]、冷原子吸收光谱法[4-5]和电感耦合等离子体质谱法[6-7]等。这些方法在消解过程容易造成汞的损失，同时消解中产生大量的有毒有害试剂，对实验人员的身体健康造成危害。相比上述方法，直接测汞仪[8-12]无需大量的强氧化剂和强酸，直接进样，准确度和精密度高。本文采用DMA-80自动测汞仪对江西省市售133件婴幼儿辅助食品中总汞进行分析，同时分析结果与原子荧光仪进行比对，两种方法分析结果无显著性差异。该方法灵敏度高，无需前处理，适合婴幼儿辅助食品中总汞的测定。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂 AFS8220原子荧光仪(北京吉天)；DMA-80直接测汞仪（Milestone公司）；电子天平(梅特勒)，Millipore超纯水器。

汞标准（(1 mg/mL，国家标准物质研究中心）；大米粉GBW(E)100349、猪肝GSB-29均购于地球物理地球化学勘察研究所；硼氢化钾（上海润捷试剂），氢氧化钾（西陇化工），盐酸、硝酸均购于西陇科学，实验用水为超纯水。

1.2 标准溶液的配制 直接测汞仪标准溶液：分别吸取一定量的汞标准储备液，用2%的HNO3溶液配成高低两套标准系列。低浓度标准系列为0、1、2、5、10、20 ng，高浓度标准系列为25、50、100、200 ng。

原子荧光仪标准溶液：分别吸取一定量的汞标准储备液，用10%硝酸配成浓度为0.08 ng/mL、0.16 ng/mL、0.4 ng/mL、0.8 ng/mL、1.2 ng/mL、1.6 ng/mL的标准系列。

1.3 实验条件

1.3.1 直接测汞仪 直接测汞仪工作条件见表1。

表1 直接测汞仪工作条件

1.3.2 原子荧光仪 原子荧光工作条件见表2。

表2 原子荧光仪工作条件

1.4 试验方法

1.4.1 自动测汞仪 为了避免干扰，实验前进行空白测定，至空白的吸光度值小于0.0003ABS后，称取0.1 g左右样品置于石英舟内，按设定好的条件进行分析。

1.4.2 原子荧光法 参照国标GB5009.17-2021，称取样品0.5 g左右，加入10 mL HNO3，消化后，赶酸定容，原子荧光仪测定。

1.5 统计学分析方法 采用SPSS 22软件处理数据，t检验法比较两种检测方法的差异，P＜0.05为差异具有统计学意义。

2 结果

2.1 自动测汞仪方法确认

2.1.1 标准曲线及检出限 低浓度选用0～20 ng范围，线性方程：A=-0.00358305+0.05472916*H-0.00068715*H2，R2=0.9995；高浓度选用25～200 ng范围，线性方程：A=-7.120165*10-4+8.046770*10-4*H,R2=0.9994。采用DMA-80对空白样品进行11次重复性实验，计算方法检出限为0.00015 mg/kg。

2.1.2 方法的准确度 为保证实验数据的准确可靠，本实验采用自动测汞仪对国家标准物质(大米、猪肝)进行测定。称取一定量的大米粉、猪肝于石英舟中，按照优化后的条件进行实验，重复6次，平均值分别为4.2μg/kg，46.2μg/kg，相对标准偏差分别为2.46%、3.56%。测定值均在证书标准值（4.1±0.8μg/kg，45±8μg/kg）范围内，结果符合GB/27404-2008《实验室质量控制标准食品理化检测》[13]中测定值与真值误差＜10%的分析要求。

2.1.3 方法的精密度和回收率 在空白样品中分别加入低、中、高三个浓度（2 ng/mL、5 ng/mL和10 ng/mL）汞标准溶液，重复3次测定。婴幼儿食品中汞的加标回收率为93.6%～97.6%，RSD为0.9%～3.8%，满足实验测定要求。

3 讨论

3.1 取样量 测汞仪样品舟最大容量为1.5 g或1.5 mL，实际称样量应按样品特性进行调整。有机物含量高的样品不易灰化彻底，汞含量高超出量程也会产生记忆效应，造成管路污染，均需减少称样量，同时进行空白实验至吸光度值小于0.0003ABS，方可进行下一个分析。综合考虑本实验的取样量在0.1 g左右。

3.2 仪器条件的优化 不同特性的样品，干燥温度与时间的设置需要确保样品中的挥发性成分蒸发完全，同时采用较高的热分解温度及较长的分解时间，保证样品彻底分解，将汞完全释放，因此本文选取干燥温度、干燥时间、分解温度、分解时间这4个因素在3个水平下，按照L9(34)正交表进行实验。确定的最佳条件：干燥温度200℃、干燥时间60 s、分解温度650℃、分解时间120 s。

3.3 两种检测方法比较 分别采用自动测汞仪和原子荧光法对8份样品进行测定，见表3。采用SPSS 22进行t检验比较，t14=0.224，P=0.826，P＞0.05，自动测汞法和原子荧光法测定结果无显著性差异，表明自动测汞法适合于婴幼儿食品中总汞的测定。

表3 样品分析结果(μg/kg)

3.4 实际样品的测定 应用本文建立方法对42个品牌共133件婴幼儿谷类辅助食品进行总汞含量分析。总汞的含量为0.657～3.62 μg/kg，参照GB 10770-2010限量要求[14]，所检食品中汞含量均低于国家限量标准。因此，江西省市售婴幼儿辅助食品中汞含量目前尚处于安全水平。

本文按照CNAS-CL 01《检测和校准实验室能力认可准则》的要求[15]，对婴幼儿食品中总汞的自动测汞法进行了方法确认，并与原子荧光法测定结果进行比较，t14=0.224，P=0.826，P＞0.05，两种检测方法无显著性差异。结果表明，该方法精密度和准确度均较好，检出限低，实现了全自动进样，减少了有害试剂消耗，避免前处理过程带来的污染与损失，测定结果不确定度影响因素少[16]，实现了汞的快速测定。