高效液相色谱-质谱联用技术在水产品质量安全检测中的应用

吴丽敏

广东省广州市番禺区农产品质量监测所 广东广州 511450

水产养殖中使用的兽药产品种类复杂，水产品中的低剂量残留物也很常见。一旦人类食用这些水产品，那其中的有害物会被人体吸收，在人体中慢慢积累，最终会对人体内各种器官的功能造成非常严重的影响，以至于影响人体的生命健康。因此，对于相关水产品的检测也渐渐引起国际上的重视，不仅制定了一系列严格的检测规定，并且相关检测技术也在不断地发展进步。高效液相色谱——质谱这种检测方法目前被普遍应用在水产品检测中，并在实际检测过程中表现出优秀的成绩。

1 研究背景

首先本人自2006年6月参加工作到现在，一直从事农产品兽药残留检测。工作内容主要是：①水产品和畜禽产品中四项硝基呋喃代谢物（呋喃妥因代谢物、呋喃唑酮代谢物、呋喃它酮代谢物、呋喃西林代谢物）的检测。②水产品中氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考的检测。③畜禽产品中β－受体（克伦特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇）的检测。参加多次广东省水产品、畜禽产品中药物残留能力验证。熟练操作安捷伦液质联用仪（6430）、AB液质联用仪（3200）。近年来由于水产品事件频发，希望通过本研究可以为优化水产品市场以及检测方式提供借鉴。

2 发展历程

高效液相色谱技术自诞生之日起就引起了人们的广泛重视，并逐渐发展成为目前最常用的检测水产品的工具。水产品的预处理需要较少的时间、人力和物力。质谱的高分辨率、高灵敏度和超高效液相色谱之间展现了较好的相容性。大多数复杂的基质情况下兽药残留量较低，可以用液相色谱法对水产品进行分析，在水产品残留检测中越来越普遍。1977年，LC-MS首次投放市场；之后一年LC-MS在实践中不断取得发展；1991年，LC-MS用于生物样品中药物的分析。质谱仪正式投放市场后，在大气压下进行了电离处理，其表面是制药行业应用最广泛的分析工具，面对日益严重的水产品质量安全问题，国家相关部分对水产品的质量检测渐渐变得更加严格，更加全面。近年来，有关学者利用高效液相色谱—质谱联用技术对水产品的相对分子质量及结构信息进行了研究，为水产品中非法添加物和药物残留的鉴别提供了一种有效的方法。

3 具体应用

水产品与其他产品相比，基质更为复杂，其中富含的蛋白质、脂肪等物质相比其他产品要更多一些，所以容易干扰被识别的目标化合物，造成检测的不准确性。高效液相色谱—质谱联用技术对样品的提取、纯化、浓缩等前处理无严格要求，具有抑制基体干扰的特性，与LC-MS相比，样品处理简单。此外，水产养殖中使用的兽药产品也日益多样化，对兽药产品的识别需求也从以前的单个兽药产品的分类，到不同类型兽药产品的同时识别；高效液相色谱法具有很多其他方法无法比拟的优势，主要表现在其适用性强、定性定量、灵敏度高、分析时间短等。

（1）HPLC-MS。高效液相色谱—质谱联用技术是目前普遍应用的一项水产品检测技术，在短时间内就可从化合物中获得高灵敏、准确的分子量和结构信息，有助于复杂样品中痕量和药物残留的快速、准确鉴定，在当下取得了飞快的发展和完善。目前，HPLC-MS主要用于检测水产品中兽药等有害添加剂的残留，这在水产品质量安全分析中非常普遍。虽然HPLC-MS尚处于研究阶段，但是在实际检测过程中却表现出了惊人的成绩，并在实践中不断发展和完善，越来越受到人们的重视。一些国际知名的分析工具公司和研究机构已经建立了许多实验室参与其中，说明该检测技术俨然已成为研究热点。

（2）氯霉素类。随着相关技术的不断发展，一些学者建立了同时测定水产品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考残留量的方法。以氯霉素D5为内标，在碱性条件下用乙酸乙酯提取，提取液氮吹至干后，残渣用水溶解，经正己烷脱脂，供液相色谱-串联质谱仪检测。结果表明，氯霉素0.1ug/kg的检出限相近，甲砜霉素和氟苯尼考的检出限为1.0ug/kg。相对标准偏差（RSD）为3.3%-9.7%（n=6），回收率为78.6%-110.5%。这一方法的有效性在当下具有非常重大的意义，不仅发展完善了水产品的相关检测技术，而且为水产品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考残留量的测定提供了良好的应用前景。

4 结语

随着中国社会经济的发展以及经济全球化的深入，中国综合实力的不断增强，国际地位日益提高，全面小康目标的实现使中国人们的生活水平也有了长足的提高，人们对生活质量也提出了较高的要求。如此同时，水产品的频发事件渐渐引起了人们的重视，水产品的质量问题不仅严重影响了我国水产品的出口和国际声誉，而且对人们的身体健康也造成了严重影响，同时对国内市场也产生了重大负面影响；传统的液相色谱——质谱技术可以实现样品的制备时间和样品的制备时间，对水产品中兽药残留的检测也从单一的类别发展到多种类别，对兽药残留的定性分析渐渐发展到和定量分析相结合。水产品鉴定的主要发展方向是简单、高效、环保、经济的分析方法，利用现有技术结合LC-MS技术将在水产品鉴定和分析中发挥重要作用。