瓜果药残对人体健康影响的风险评估

范卫东 田耿智

平凉位于甘肃东部， 优越的地理位置和气候条件适宜瓜果作物生长， 是生产优质瓜果的“黄金地域”。全市瓜果种植面积200 万亩以上，总产220 万吨，产值95 亿元以上。 随着瓜果种植的规模化和设施化， 越来越多的农药被投入使用， 瓜果质量安全问题已成为全球关注的焦点， 而农药残留是影响瓜果质量安全的主要因素。为此2019—2020 年平凉市农产品质量安全与检验检测中心开展了瓜果质量安全例行监测和风险评估， 以查找瓜果农药残留对人体健康影响的风险程度，为监管者提供依据，为消费者消除疑虑。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 抽样方法 抽样按NY/T 789－2004 《农药残留分析样本的采样方法》、NY/T 2103－2011《蔬菜抽样技术规范》、NY/T 896－2015 《绿色食品 产品抽样准则》和 GB/T 8855－2008《新鲜水果和蔬菜 取样方法》规定执行。 2019 年在平凉市17 个甜瓜生产基地抽取样品18 个，22 个西瓜生产基地抽取样品32 个，86 个苹果生产基地抽取样品100 个；2020 年在平凉市13 个甜瓜生产基地抽取样品21 个，18 个西瓜生产基地抽取样品30 个。

1.1.2 仪器设备 应用Agilent 7000C（GC－MS/MS） 三重串联四级杆气质联用仪，Agilent 6460（LC－MS/MS） 液相色谱－串联四级杆质谱仪，Agilent7890B（双 FPD、双 ECD、双进样器），Agilent1260 液相色谱仪，RV10 全自动旋转蒸发仪，N－EVAP－24 型水浴氮吹仪，T25DS25 匀浆机、 旋涡混合器等仪器设备对抽取的甜瓜、西瓜、苹果样品进行检测。

1.1.3 标准品和试剂 农药标准品 （农业农村部环境质量监督检验测试中心提供）；乙腈（色谱纯，默克），正己烷（质谱纯，默克），丙酮（色谱纯，默克），甲醇（色谱纯，默克），甲苯（优级纯，默克），二氯甲烷（色谱纯，赛默飞），氯化钠（分析纯，140 ℃烘烤4 小时，国药），柱后衍生试剂（兰博），GB 23200.113－2018 试剂包（安捷伦），弗罗里矽柱（6 mL/1 000 mg， waters），氨基柱（6 mL/500 mg，6 mL/1 000 mg，waters）。

1.2 方法

1.2.1 检测方法 依据NY/T 761－2008 《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》、GB 23200.116－2019《食品安全国家标准植物源性食品中90 种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定气相色谱法》、GB 23200.112《食品安全国家标准 植物源性食品中9 种氨基甲酸酯类农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱－柱后衍生法》、GB23200.113－2018《食品安全国家标准 植物源性食品中208 种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱－质谱联用法》、GB/T 20769－2008 《水果和蔬菜中450 种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱－串联质谱法》、GB 23200.8－2016 《水果和蔬菜中500 种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱－质谱法》 等标准方法进行检测。

1.2.2 检测项目 甲胺磷、氧乐果、甲拌磷（包括甲拌磷砜和甲拌磷亚砜）、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、百菌清、五氯硝基苯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、克百威（包括三羟基克百威）等有机磷、 有机氯、 拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药45 个参数。

1.2.3 评价依据 按照GB 2763－2019 《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》 标准进行判定， 所监测项目全部合格者， 判定为“该产品所检项目符合 GB 2763－2019 的要求”； 有一项指标不合格者， 即判定为“该产品不合格”。

1.2.4 评估方法 以农药ARfD 值和ADI 值为参考指标进行急性和慢性膳食暴露风险水平计算依据，计算方法见公式（1）和公式（2）。 %ARfD和%ADI 越小， 则急性和慢性膳食风险越小，当%ARfD 或%ADI≤100%时， 表示急性和慢性膳食风险可以接受， 当%ARfD 或%ADI＞100%时， 表示急性和慢性膳食风险不可接受。

式（1）中 LP 代表蔬菜水果大份餐数据， 根据中国居民膳食指南（2019 年）推荐的数据：水果0.4 kg;HR 为残留检测数据的99.9 百分位点值，在 Excel 表中利用公式 PERCENTILE 计算;bw 为体重， 按 60 kg 计算;ARfD 为急性参考剂量， 单位为 mg/kg。 式（2）中 STMR 为规范试验残留中值， 取平均残留值， 单位 mg/kg; C 为居民日均蔬菜水果消费量， 水果0.0488 kg; ADI 为每日允许摄入量， 单位为 mg/kg; bw 为体重，按60 kg 计算。

2 结果与分析

2019—2020 年两年共抽检甜瓜样品 39个、西瓜样品62 个、苹果样品100 个。西瓜样品1 个不合格，甜瓜样品合格率100%、西瓜样品合格率98.4%、苹果样品合格率100%；在8 个甜瓜样品中有多菌灵（检出4 次）、烯酰吗啉（检出 3 次）、吡虫啉（检出 3 次）、吡唑醚菌酯（检出1 次）、苯醚甲环唑（检出 1 次）5 种农药残留被检出，样品中农药残留检出率20.5%；在4 个西瓜样品中有氯氰菊酯（检出1 次超标）、噻虫嗪（检出 1 次）、多菌灵（检出 2 次）3 种农药残留被检出，样品中农药残留检出率6.4%；在75 个苹果样品中有多菌灵（检出73 次）、高效氯氟氰菊酯（检出4 次）2 种农药残留被检出，样品中农药残留检出率75%； 有1 个甜瓜样品同时检出3 种农药残留（吡虫啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑），有2 个甜瓜样品同时检出2 种农药残留（多菌灵、烯酰吗啉）。

在2019—2020 年平凉市开展的瓜果专项监测中，被抽检的201 个瓜果样品有87 个样品累计93 次检出多菌灵、烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、氯氰菊酯、噻虫嗪、高效氯氟氰菊酯等7 种农药残留， 样品农药残留检出率43.3%； 其中有1 个西瓜样品氯氰菊酯含量超标，其他样品农药残留含量都未超标，瓜果样品合格率99.5%。 详见表1。

表1 201 个瓜果样品农药残留检出情况

在 2019—2020 年筛查的 45 个农残项目中， 被抽检的201 个瓜果样品中均未检测出禁限用农药，检出的多菌灵、烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、氯氰菊酯、噻虫嗪、高效氯氟氰菊酯等7 种农药残留都是常规允许使用的农药，并且检出的农药残留含量值普遍较低（未超标），对人体健康风险较低，对1 个不合格西瓜样品中的氯氰菊酯（含量为0.118 mg/kg，限量值为0.07 mg/kg） 采用慢性膳食摄入风险评估和急性膳食摄入风险评估模型进行风险评估，结果表明西瓜样品中氯氰菊酯的%ADI=9.08%，%ARfD =2.27%，均远小于 100%，说明这个样品中的氯氰菊酯慢性膳食摄入风险可以接受。

3 小结

2019—2020 年平凉市瓜果质量安全总体良好，甜瓜样品合格率100%、西瓜样品合格率98.4%、 苹果样品合格率100%； 对抽检的201个瓜果样品中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药45 个参数进行检测， 有87 个样品累计93 次检出多菌灵、烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、氯氰菊酯、噻虫嗪、高效氯氟氰菊酯等7 种农药残留， 样品农药残留检出率43.3%，说明生产中存在超剂量、超频次滥用农药的现象，尤其是在苹果生产中，最后一次施药到抽样监测，施药间隔期长达2 个月，但苹果样品的农药残留检出率仍然高达75%， 说明苹果果袋中含有超量的杀菌剂（多菌灵）等农药残留， 应加强对生产环节中农药使用剂量和使用频次的监管；1 个不合格样品中的农药残留氯氰菊酯采用慢性膳食摄入风险评估和急性膳食摄入风险评估模型进行风险评估， 结果表明其农药残留对人体健康构成风险总体上是可以接受的。

（参考文献略）