纳氏试剂分光光度法中前处理方式对不同盐度地表水中氨氮检定的影响

郑森乔

（汕头市生态环境局金平分局，广东 汕头 515041）

按照国家环境保护标准“《水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法》（HJ 535-2009）”中地表水氨氮的检定，对于样品的预处理方式主要为“絮凝沉淀”和“预蒸馏”两种[1]。但这两种预处理方法在对不同盐度地表水中氨氮的检定存在较大影响，特别是“絮凝沉淀”对实验室人员的操作技术和经验均有较高的要求，对水质影响较大的絮凝沉淀时间的把握上，国标中并无明确写明区间。作者通过对汕头市梅溪河流域不同盐度水域地表水的同时段多次采样分析，得出较为适合本市不同区域地表水的预处理方式，以供大家参考。

取样点位说明：A点位为饮用水源区，盐度非常低，干扰因素较小。B点位为入海口感潮河段，盐度浮动较大，多水流汇集，水质干扰因素复杂。C点位为某内海湾码头，盐度较高，属感潮河段。D点位为入海口，盐度高。

在第一次实验室结果出来后，剔除部分实验室操作不当的误差，发现使用纳氏试剂分光光度法分析A点位氨氮时，由于未受盐度干扰，其分析结果可看出回收率最好的分析方法是通过添加遮蔽剂酒石酸钾钠，不需要其他的前处理方式，氨氮分析出来的结果是最为理想的；使用纳氏试剂分光光度法分析B点位的氨氮时，盐度在5—12‰之间已经开始受盐度的干扰，在不做前处理的情况下，实验室分析的氨氮结果开始偏高，剔除不稳定样品后发现回收率最好的分析方法是增加絮凝沉淀的前处理后再进行分析；使用纳氏试剂分光光度法分析C和D点位的氨氮时，盐度＞20‰，该点位受盐度干扰严重，在不做前处理的情况下，实验室分析的氨氮结果偏差已经达到100%以上，根据实验室分析结果，剔除不合理实验室偏差数据后，发现该浓度区间内回收率最好的分析方法是增加蒸馏前处理后再进行分析见图1。

图1 第一次取样实验室分析

在第一次实验室分析后发现，实验室数据偏差较大，线性区间不一致，误差数据出现率高于一般水平，经过仔细排查后发现，因为本次取样样品均为低浓度样品，在絮凝沉淀时使用滤纸虽已按分析方法先冲洗后使用，但残留余氨仍对分析结果有较大影响，普遍存在分析数据不合理飘高，因此在第二次实验室分析时更改为自然沉淀并取其上清液。见表1。

表1 第一次实验室分析后的氨氮回收率趋势

在第二次实验室分析后，剔除不合理的实验室误差，对比第一次分析数据的结果，发现使用纳氏试剂分光光度法检测汕头市梅溪河流域水质（低浓度氨氮含量水体）氨氮时，盐度浓度对水中氨氮的分析结果成比例增长，盐度越高，干扰越严重，氨氮分析结果越是偏离飘高，见表2。

表2 第二次取样实验室分析

在低盐度的检测分析时，不需要做前处理，可通过添加遮蔽剂酒石酸钾钠后直接分析；在检测含盐度（4-15‰）较高的水质时，可通过较长时间的絮凝沉淀和蒸馏后再进行分析；当检测水样含盐度浓度（超过15‰）太高时，各类干扰因素太多，分析结果偏离太大，纳氏试剂分光光度法不建议使用，见图2。

图2 第二次实验室分析后的氨氮回收率趋势

总结

综上所述，通过对不同盐度地表水采用纳氏试剂分光光度法，检定水质氨氮时，如水样盐度低于4‰时，则无需采取前处理，可直接添加遮蔽剂酒石酸钠获得检定分析结果。而当水样的含盐度达到4-15‰时，需进行长时间的絮凝沉淀或者使用蒸馏前处理，可获得相对准确结果，对于含盐度高于15‰的水样，其存在多种影响因素，水样干扰较大，不建议使用纳氏试剂分光光度法。