GCMS检测唾液中的甲基苯丙胺类毒品

摘要：甲基苯丙胺目前已成为世界上滥用最为广泛的毒品之一，对滥用者的精神控制远大于物理控制，其欺骗性与危害性远超海洛因、可卡因等传统毒品，且具有戒断效果差的特点，因此加强对甲基苯丙胺的管控及检测工作便尤为重要。本研究使用气相色谱-质谱联用法（GCMS）对唾液样品甲基苯丙胺进行分析，该方法简单快速、具有灵敏度高和抗干扰能力强的特点，能够广泛应用于司法检测行业。

关键词： 甲基苯丙胺;唾液;气质联用仪

甲基苯丙胺，又称“冰毒”，属兴奋剂类精神药品，目前已成为滥用最为广泛的毒品之一长期或大量服用甲基苯丙胺会产生耐受性及身体依赖【1】。研究表明，甲基苯丙胺对滥用者的精神控制要远大于物理控制，其欺骗性及危害性均远超海洛因、可卡因等传统的非法精神活性物质，且戒断效果较差。因此，加强对甲基苯丙胺的分析检测方法研究具有重要意义【2-3】。

甲基苯丙胺原体及其代谢产物主要通过尿液排出体外，因此可通过检测尿液中的甲基苯丙胺及其代谢产物筛查吸毒人员。同时，服用甲基苯丙胺后唾液中也会含有此类物质。与尿液相比，唾液是一种超滤体液，能够留存游离态的甲基苯丙胺成分，具备分析药物的理想条件。与其他体液检材相比，唾液样本的采集不受时间地点限制，不侵犯隐私，同时易于监控【3】。

甲基苯丙胺及其代谢产物具有强烈的中枢神经刺激作用，严重危害人类健康及社会安全，在过去十几年中，针对甲基苯丙胺的检测方法被研究者广泛研发，主要包括气相色谱法、高效液相色谱法、气相色谱-质谱联用法（GC-MS）和液相色谱-质谱联用法（HPLC-MS/MS、毛细管电泳法和酶联免疫法等方法【4-5】。

1.1 气相色谱法

气相色谱法利用毛细管色谱柱的高分离性、搭配以氢火焰检测器（FID检测器）、电子捕获检测器（ECD检测器）和氮磷检测器（NPD检测器）等。根据目标组分的保留时间定性和积分峰面积对甲基苯丙胺完成定量。此外，为更好的提高甲基苯丙胺检测的灵敏度、可采用衍生试剂N-甲基-双-三氟乙酰胺对甲基苯丙胺进行衍生后，使用FID检测器进行检测，使用FID检测器对甲基苯丙胺的检出限从40ng提高至4ng。同时，通过不断改进样品前处理方法，可大大提高气相色谱仪对甲基苯丙胺的检测灵敏度【4-5】。

1.2 气相色谱质谱联用法

气相色谱-质谱联用法是利用气相色谱的高分离性和质谱的高灵敏度的特点，对挥发性强、分子量较小和热稳定性好的化合物进行快速准确分析，同时可通过将目标峰质谱图与标准谱图进行比较，实现定性分析。与气相色谱法相比，气质联用法针对甲基苯丙胺检测的灵敏度将大幅提高，可达0.4ng/mg，能够准确检测样品中的痕量甲基苯丙胺。通过液液萃取、固相微萃取等前处理技术与气质联用仪结合、可进一步浓缩样品中甲基苯丙胺，提高分析灵敏度【4-5】。

1.3 液相色谱法

液相色谱法（HPLC）是以液体作为流动相，采用高压输液系统，将流动相泵入液相色谱柱，然后流经检测器而实现对目标组分的检测与分析，HPLC法基于混合物中各组分对两相亲和力差别进行组分分离，在复杂基质检材中发挥着十分重要的作用，具有难以取代的作用。HPLC法具有灵敏度高、热稳定好、适用范围广的特点，广泛应用于各类化合物检测。采用高效液相色谱-过氧草酸酯类化学发光联用技术测定毛发中的甲基苯丙胺含量，可使甲基苯丙胺在生物体内检测时长达到14天。此外，近些年发展迅速的超高效液相色谱技术（UPLC）也使得甲基苯丙胺分析朝着高效的方法方法，UPLC与HPLC方法相比，可显著提高分析效率【5】。

1.4 液相色谱-质谱联用法

高效液相色谱-质谱联用法（HPLC）检测，兼具HPLC的分离能力和质谱的高灵敏度与抗干扰能力强的特点，由于串联质谱分析仪的灵敏度和选择性远高于单极质谱。因此目前多采用高效液相色谱-串联质谱检测（HPLC-MS/MS）对生物样品中的甲基苯丙胺进行分析。与HPLC-MS/MS法搭配的样品前处理方式多采用蛋白沉淀法和固相萃取法，流动相多以乙腈-甲酸水溶液对甲基苯丙胺进行梯度洗脱，样品前处理简单，检测速度快，被广泛应用于生物样品中甲基苯丙胺检测。

本研究使用气相色谱-质谱联用法（GCMS）对唾液样品甲基苯丙胺进行分析，该方法简单快速、具有灵敏度高和抗干扰能力强的特點，能够广泛应用于司法检测行业。

2 材料与方法

2.1 仪器、材料及试剂

气相色谱-质谱联用仪（岛津GCMS-QP2020）;漩涡混合器（iKA，MS3 basic）;单通道移液器（Eppendorf，Reference 2）;氢氧化钠、盐酸均为分析纯购自上海安谱实验科学有限公司，乙酸乙酯、甲醇购自Fisher Scientific，均为色谱纯级，甲基苯丙胺标准品由辽宁省公安厅提供。

2.1 实验方法

2.1.1 气质联用仪分析条件

色谱柱：SH-Rxi-5SiLMS（30m×0.25mm×0.25μm）;柱温程序：50℃起始保持1min，以15℃/min速率升温至200℃保持5min。

进样口温度：250℃;载气控制方式：恒定线速度（44.2cm/sec）;进样方式：不分流进样（进样时间1min）;离子源温度：200℃;接口温度：260℃;采集方式：SIM，化合物信息见表1。

2.1.2 标准溶液配制

取甲基苯丙胺标准品储备液，使用甲醇稀释配制，配制浓度为10、50、100、500及1000μg/mL的系列标准溶液，将配制好的标准溶液转移至棕色样品瓶于-4℃储备保存。

2.2.3唾液样品制备

取唾液0.2mL，置于5mL具塞离心管中，加入10%的氢氧化钠溶液条件PH至大于11后，加入2mL乙酸乙酯混合提取2次，合并提取液于另一离心管中，加入1滴酸性甲醇（甲醇：盐酸=20：1），用氮气吹干，加入0.2mL甲醇定容，待GCMS分析。

3 结果与讨论

3.1 标准曲线与检出限

配制甲基苯丙胺浓度为10、50、100、500和1000μg/L，以目标组分浓度为横坐标，目标组分峰面积为纵坐标绘制标准曲线，线性相关系数及检出限见表2。

3.2 重复性考察结果

对50μg/L的甲基苯丙胺标准溶液，重复进样分析5次，计算甲基苯丙胺峰面积RSD%，结果见表3。

3.3 实验结论

本研究采用气质联用仪分析唾液中的甲基苯丙胺类毒品，在10-1000μg/L标准曲线范围内，相关系数R均在0.9997以上，50μg/L标准溶液连续进样5次各组分峰面积相对标准偏差（RSD%）为4.64%，该方法操作简单、方便、可用于唾液中甲基苯丙胺快速检测。

参考文献：

[1]郝红霞，白凤波.甲基苯丙胺检测方法研究进展[J].分析试验室，2020，39（03）：364-372.

[2]孙浩波，刘倩蕊，陈乌桥，邱云亮，孔金明.生物检材中甲基苯丙胺分析方法研究进展[J].中国法医学杂志，2019，34（01）：67-70.

[3]仲利静，林宽，张蕾萍，蒋雪梅，乔婷，马纪强，卢亮，宋朝锦，张大明.唾液、尿液中甲基苯丙胺浓度分布及初筛情况分析[J].中国法医学杂志，2018，33（01）：26-30.

[4]仲建军，孙会会.生物检材中苯丙胺类化合物的分析检测研究进展[J].化学工程师，2016，30（06）：48-51.

[5]林申，满田囡，李洪亮，宋然，王广川.甲基苯丙胺定性分析方法的研究进展[J].中国药物滥用防治杂志，2016，22（01）：58-62.

作者简介：王庆明（1985.05-），男，硕士，副高级，盘锦市公安局刑事技术支队