某乘用车眼镜盒橡胶污染原因分析
2021-07-21曹静郑敬峰丁振杰曲再鹏
曹静,郑敬峰,丁振杰,曲再鹏
(泛亚汽车技术中心有限公司,上海 201208)
前言
目前乘用车市场有些车型在驾驶侧会设计眼镜盒,方便用户存放太阳镜等物品。市场上所售车型中,眼镜盒橡胶垫材料一般都为三元乙丙橡胶(EPDM),因为三元乙丙橡胶拥有优异的耐老化、耐臭氧和耐侵蚀性能,广泛运用在生产生活的各个领域[1-3]。然而,橡胶在和其他产品长期接触中,有可能会对周边产品造成颜色污染。橡胶污染情况在车辆中有多种形式,如密封条喷霜[4]、油漆污染[5]等,橡胶中的不同析出物迁移到与之接触的周边零件中,造成周边零件表面出现不同颜色的着色污染,尤其是浅色零件表面污染现象尤为明显。
某款车型眼镜盒设计如图1所示,主要结构是由PP塑料、泡棉、基座、金属垫片、阻尼、EPDM橡胶垫以及其他一些紧固件构成。市场调查发现,在用户车辆正常使用过程中,个别用户车辆中眼镜盒会在正常使用中出现污染情况,眼镜盒按钮橡胶垫周围颜色变深,如图2所示,这种颜色迁移会给用户带来不好的视觉体验。目前乘用车市场中很多车型内饰颜色都是浅色系,产品出现污染很容易被客户察觉,造成售后抱怨。因此,有必要分析污染产生的原因,杜绝这种现象的产生,为用户提供良好的产品外观体验。
图1 某乘用车眼镜盒
图2 眼镜盒出现污染
本文则主要通过分析眼镜盒橡胶本体以及析出物成分,确定析出物质,对着色污染原因进行分析并制定对应解决方案,同时通过自然暴晒试验,模拟用户正常使用五年后眼镜盒的使用状态,评估解决方案的可行性。
1 试验方法
1.1试样准备
选择污染产品进行成分分析测试。挑选污染产品同一批次产品以及整改后产品进行自然暴晒对比试验,试验前保证样品表面的清洁,确保分析的准确性。
1.2试验方案
成分分析测试选择傅里叶红外光谱,感应耦合电浆分析,气相色谱质谱,能量色散X射线光谱,热重分析,热裂解气相色谱测试,确定污染产品橡胶、塑料以及污染区域物质组成。
自然暴晒试验在美国亚利桑那试验室进行,暴晒能量为10 000兰利,温度为85 ℃。
2 试验结果与讨论
2.1眼镜盒橡胶垫与本体塑料成分分析
为了明确污染物的组成成分,需要首先确定橡胶和塑料本体的具体组成成分。因此对橡胶以及未污染塑料区域分别进行ICP和CGMS分析,结果分别如表1和图3、4所示。其中,ICP主要用于确定组成中的无机物含量,而CGMS则主要用于确定有机物成分。
表1 元素含量
图3 污染件橡胶GCMS
图4 污染件塑料GCMS
接着,对眼镜盒不同区域进红外光谱分析,分别测试眼镜盒塑料本体、橡胶垫以及污染区域,测试结果如图5所示。
图5 污染件红外图
从橡胶垫、塑料本体以及污染区域的的红外光谱来看,污染区域与塑料本体测得的特征峰几乎重合,只在1 500 cm-1区域有特征峰的区别,而这两个特征峰在橡胶的红外谱图中也能对应上,因此初步推测应该是橡胶垫中某些物质析出,从而造成颜色污染。
结合ICP、CGMS和红外光谱结果,可以确定橡胶的组成成分,如表2所示。
表2 污染件橡胶部位成分
2.2析出物质成分分析
为进一步确定析出物成分并分析析出原因,选择眼镜盒污染区域位置和正常样件橡胶垫周围塑料区域进行EDS、TGA和PGC检测,结果如图6~8所示。EDS能谱分析可以通过半定量的方法确定材料中的元素比例,TGA热重法是测试试样的质量随温度变化的一种方法,可以得到材料的热稳定性以及组分信息。PGC裂解色谱能够将不挥发的分子加热分解成适合色谱分析的碎片,从而得到不挥发材料的特征指纹。结合这三种方法,能够较全面并准确得获得析出区域的组成成分。
图6 EDS能谱
依据以上测试结果,可以判断析出物组分及含量如表3所示。
表3 污染样件塑料抽出物(与橡胶接触部位)
因此,污染产品主要是橡胶垫中石蜡油、双酚A以及防老化剂4010NA的析出。其中,石蜡油和双酚A都是无色成分,而4010NA在常温下为浅红色至紫红色、褐色粒状物质,因此可以判断,污染的主要原因是该物质的析出,容易使浅色塑料表面变色,造成颜色污染。一般情况下,4010NA是天然橡胶、合成橡胶及胶乳的通用型优良防老剂,对臭氧、屈挠龟裂的防护性能特佳,也是热、氧、光等和一般老化的优良防老剂,但是,该防老剂有污染性,只能用于深色制品。所以,决定尝试在橡胶制作中取消该防老化剂的加入,并进行自然暴晒试验验证解决方案的可行性。
图7 污染件抽出物TGA
图8 污染件抽出物PGC
2.3自然暴晒试验
自然暴晒试验是一种加速探知产品潜在失效模式的试验,模拟产品在温度和光照影响下,五年后的使用状态,因此,我们选择将眼镜盒整改前和整改后的产品一起进行暴晒试验,试验后产品外观如图9所示。
图9 自然暴晒后样件
从试验结果可以看出来,整改前的样件在进行自然暴晒试验后,会明显出现一圈颜色污染,而取消4010NA防老化剂后,产品表面不会再发生颜色污染。且橡胶在暴晒中也未出现明显老化现象,因此,取消4010NA防老化剂,不仅能避免眼镜盒污染现象的发生,也不会降低橡胶的防老化性能!
3 结论
1)污染产品的塑料件中含有橡胶防老剂4010NA,橡胶在与浅色塑料长期接触以后,橡胶中的石蜡油和该防老化剂会析出,迁移至塑料的表面,使塑料件变色,造成颜色污染。
2)取消橡胶中的防老化剂4010NA,不仅可以避免眼镜盒污染现象的发生,同时也不会降低橡胶的防老化性能。
4 建议
针对轿车内眼镜盒产品,由于所使用的橡胶EPDM本身具有良好的抗老化性能,可以不用添加防老剂,特别是深色防老剂,如:4010NA、4010、4020和RD等,如要添加,可以适当加入少量非污染型防老剂,如:BHT、2246、MB等。